不对称钌(ⅱ)配合物的合成及其与dna作用方式研究

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1、不对称钌(Ⅱ)配合物的合成及其与DNA作用方式研究作者：管小艳，刘云军，何丽新，陆家政，梅文杰【摘要】目的与方法合成一个新的钌（Ⅱ）多吡啶配合物［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2［4,7dmp=4,7二甲基1,10菲咯啉，PYNI=2（2′吡啶）萘基咪唑］，用元素分析、电喷雾质谱、核磁共振谱对该配合物进行表征；用电子吸收光谱、荧光光谱、黏度测试和DNA熔点测定研究配合物与DNA的作用。结果与结论配合物［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2与DNA之间通过插入模式结合。【关键词】钌（Ⅱ）配合物；DNA；光谱

2、性质；黏度测试　　Abstract:ObjectiveandMethodsAne(Ⅱ)polypyridylplex［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2［4,7dmp=4,7dimethyl1,10phenanthroline,PYNI=2(2′pyridyl)naphthoimidazoimidazole)］hasbeensynthesizedandcharacterizedbyelementalanalysis,ESMSand1HNMR.TheDNAbindingbehaviorseasurementandDNA

3、meltingexperiment.ResultsandConclusionTheresultsshop)2(PYNI)］2+bindingtoDNAthroughintercalationmode.　　Key(Ru)plex;DNA;spectralproperties;viscositymeasurement近年来，人们对小分子过渡金属多吡啶配合物与大分子DNA相互作用的研究逐步深入，这一研究已经成为生物无机化学领域十分活跃的研究课题。八面体多吡啶钌金属配合物与DNA的作用引起了人们极大的兴趣［1,2］，与其他金属配合物相比，这类配合物易于构造一个

4、既为刚性又带手性的八面体构型，并且配合物的热力学稳定性好，光化学和光物理信息丰富，既可以作为DNA结构探针［3］，又可以作为DNA分子光开关、DNA介导的电子转移、DNA断裂试剂［4］等。研究表明这些配合物能够以插入、静电和沟面结合三种方式与DNA作用，其中插入模式最为重要，因为配合物的很多性质都与插入结合有关。本文合成了一个新的钌(Ⅱ)多吡啶配合物［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2［4,7dmp=4,7二甲基1,10菲咯啉，PYNI=2（2′吡啶）萘基咪唑］，合成路线见图1。　　用元素分析(EA)、电喷雾质谱(ESM

5、S)、核磁共振(1HNMR)对配合物进行详细的表征。采用电子吸收光谱、荧光光谱、黏度测试和DNA熔点测定研究配合物［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2与DNA作用，研究结果表明［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］2+通过插入方式与DNA结合。　　1实验部分　　1.1试剂和仪器　　　　实验中使用试剂均为分析纯，使用前未经进一步纯化，缓冲溶液用双蒸水制备；DNA购自华美公司，用Tris（三羟甲基氨基甲烷）缓冲液配成一定浓度的储备液于冰箱中保存；配合物用5mmol/LTrisHCl，50mmol/LNaCl(pH=7.0)缓冲溶液配制

6、。　　LCQ电喷雾质谱仪(ESMS,Finnigan)，快原子轰击质谱（FABMS)使用VGZABHS质谱仪，ElementalVarioEL元素分析仪，BrukerARX500型核磁共振仪，ShimaduUVPC3000型紫外可见光谱仪，荧光光谱用Rf4500荧光光谱仪测试，黏度测试使用乌氏黏度计。　　1.2配合物［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2的制备　　称取0.312gcis［Ru(4,7dmp)2Cl2］·2H2O［5］(0.5mmoL),0.123gPYNI［6］(0.5mmoL)混合物加入乙二醇15mL

7、，加热至150℃氩气保护下反应8h，得红色清液。冷却至室温，过滤，加40mL水稀释后，加入NaClO4的饱和溶液即产生大量红色沉淀。抽滤，用水，乙醚洗涤数次后干燥。将干燥后的粗产品用少量乙腈溶解，用中性氧化铝（200mesh）柱分离。在V（甲苯）∶V（乙腈）=1∶3混合溶剂淋洗下收集红色组分，然后减压，蒸去溶剂，得红色固体,产率62%。元素分析，实测值（%）：C54.96，H3.64，N10.23；计算值(%)：C54.95，H3.67，N10.19。1HNMR(DMSOD6,500MHz)δ：8.34(d,1H,J=8.8Hz),8.23(d,1H

8、,J=8.5Hz),8.19(d,2H,J=8.6Hz),8.03(d,1H,J=8.5Hz)