药学毕业论文不对称钌(ⅱ)配合物的合成及其与dna作用方式研究

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1、XX大学毕业论文不对称钌(Ⅱ)配合物的合成及其与DNA作用方式研究姓名:__________2014年6月25日不对称钌(Ⅱ)配合物的合成及其与DNA作用方式研究作者:管小艳,刘云军,何丽新,陆家政,梅文杰【摘要】目的与方法合成一个新的钌(Ⅱ)多吡啶配合物[Ru(4,7dmp)2(PYNI)](ClO4)2[4,7dmp=4,7二甲基1,10菲咯啉,PYNI=2(2′吡啶)萘基咪唑],用元素分析、电喷雾质谱、核磁共振谱对该配合物进行表征;用电子吸收光谱、荧光光谱、黏度测试和DNA熔点测定研究配合物与DNA的作用。结果与结论配合物[Ru(4,7dmp)2(PYNI)](ClO4)

2、2与DNA之间通过插入模式结合。【关键词】钌(Ⅱ)配合物;DNA;光谱性质;黏度测试  Abstract:ObjectiveandMethodsAnewRuthenium(Ⅱ)polypyridylcomplex[Ru(4,7dmp)2(PYNI)](ClO4)2[4,7dmp=4,7dimethyl1,10phenanthroline,PYNI=2(2′pyridyl)naphthoimidazoimidazole)]hasbeensynthesizedandcharacterizedbyelementalanalysis,ESMSand1HNMR.TheDNAbindi

3、ngbehaviorswereinvestigatedbyelectronicabsorptionspectroscopy,fluorescentspectroscopy,viscositymeasurementandDNAmeltingexperiment.ResultsandConclusionTheresultsshowedthecomplex[Ru(4,7dmp)2(PYNI)]2+bindingtoDNAthroughintercalationmode.  Keywords:ruthenium(Ru)complex;DNA;spectralproperties;viscositym

4、easurement近年来,人们对小分子过渡金属多吡啶配合物与大分子DNA相互作用的研究逐步深入,这一研究已经成为生物无机化学领域十分活跃的研究课题。八面体多吡啶钌金属配合物与DNA的作用引起了人们极大的兴趣[1,2],与其他金属配合物相比,这类配合物易于构造一个既为刚性又带手性的八面体构型,并且配合物的热力学稳定性好,光化学和光物理信息丰富,既可以作为DNA结构探针[3],又可以作为DNA分子光开关、DNA介导的电子转移、DNA断裂试剂[4]等。研究表明这些配合物能够以插入、静电和沟面结合三种方式与DNA作用,其中插入模式最为重要,因为配合物的很多性质都与插入结合有关。本文合成了一个新的钌(

5、Ⅱ)多吡啶配合物[Ru(4,7dmp)2(PYNI)](ClO4)2[4,7dmp=4,7二甲基1,10菲咯啉,PYNI=2(2′吡啶)萘基咪唑],合成路线见图1。  用元素分析(EA)、电喷雾质谱(ESMS)、核磁共振(1HNMR)对配合物进行详细的表征。采用电子吸收光谱、荧光光谱、黏度测试和DNA熔点测定研究配合物[Ru(4,7dmp)2(PYNI)](ClO4)2与DNA作用,研究结果表明[Ru(4,7dmp)2(PYNI)]2+通过插入方式与DNA结合。  1实验部分  1.1试剂和仪器    实验中使用试剂均为分析纯,使用前未经进一步纯化,缓冲溶液用双蒸水制备;D

6、NA购自华美公司,用Tris(三羟甲基氨基甲烷)缓冲液配成一定浓度的储备液于冰箱中保存;配合物用5mmol/LTrisHCl,50mmol/LNaCl(pH=7.0)缓冲溶液配制。  LCQ电喷雾质谱仪(ESMS,Finnigan),快原子轰击质谱(FABMS)使用VGZABHS质谱仪,ElementalVarioEL元素分析仪,BrukerARX500型核磁共振仪,ShimaduUVPC3000型紫外可见光谱仪,荧光光谱用Rf4500荧光光谱仪测试,黏度测试使用乌氏黏度计。  1.2配合物[Ru(4,7dmp)2(PYNI)](ClO4)2的制备  称取0.312gcis

7、[Ru(4,7dmp)2Cl2]·2H2O[5](0.5mmoL),0.123gPYNI[6](0.5mmoL)混合物加入乙二醇15mL,加热至150℃氩气保护下反应8h,得红色清液。冷却至室温,过滤,加40mL水稀释后,加入NaClO4的饱和溶液即产生大量红色沉淀。抽滤,用水,乙醚洗涤数次后干燥。将干燥后的粗产品用少量乙腈溶解,用中性氧化铝(200mesh)柱分离。在V(甲苯)∶V(乙腈)=1

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