钌配合物合成及其光敏切割dna活性的研究(可编辑)

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1、钌配合物合成及其光敏切割DNA活性的研究大连理工大学硕士学位论文钌配合物合成及其光敏切割DNA活性研究姓名:和艳霞申请学位级别:硕士专业:精细化工指导教师:孙世国;彭孝军200906011大连理大学硕士学位论文摘要人工核酸酶在新型限制性酶以及抗癌药物方面有着非常诱人的前景,开发能够高效切割核酸的人工合成试剂是当前科研领域研究的热点之一。近二十年来,钌配合物与相互作用及其切割的研究一直受到人们的关注,但它们对于的光切割活性不高。如何提高钉配合物的切割活性是一个很大的挑战,本论文工作主要集中在通过调控电子回传速率来提高钌配合物对的光敏切割活性。本文

2、将联吡啶钌与电子受体甲基紫精通过共价键连接起来,合成了不同链长连接的配合物,并对合成路线及方法进行了改进,使反应的收率大大提高。通过荧光光谱研究了电子转移的效率,与分子间的电子转移相比,配合物的分子内电子转移具有高效性和专一性,并且柔性链长度增加,分子内电子转移效率降低,八元瓜环及.环糊精与配合物的自组装可以使电子转移速率进一步减慢。通过电化学及电化学发光发现,配合物的氧化态可以将氧化,八元瓜环的加入对配合物的氧化电位影响不大。本文通过紫外吸收,荧光发射及圆二色光谱等方法研究了配合物与的作用方式,随着链长的增加,与的结合作用力稍有增加,配合物由

3、于其电正性与主要为静电作用,连接臂较长的与还存在沟槽作用。配合物对光敏切割活性研究表明,由于和的电子回传速度太快,所以其对的切割效率很差,由于连接的碳链较长,使电子回传得到一定程度的延缓,因此,对具有很好的切割活性。通过添加组氨酸,二硫苏糖醇,,乙醇及甲酸钠等活性氧抑制剂,发现氧气参与了切割过程,与除氧条件下的切割相比,氧气促进了切割的进行,并且也参与了对的氧化切割,但是电子的快速回传使其切割效率降低。利用八元瓜环及.环糊精与配合物的自组装,可以使电子回传得到进一步的延缓,结果表明,这种自组装配合物对的切割能力大大提高,切割机理与配合物的类似。

4、关键词:钌配合物;电子转移;电子回传;光敏剂;光切割;2钌配合物合成及其光敏切割活性研究,..,.,.,,.,.,,,,...”..,....,..,,,,,.??3大连理工大学硕士学位论文.:;;;;..4大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知,除文中已经注明引用内容和致谢的地方外,本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果,也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处,本人

5、愿意承担相关法律责任。学位论文题目:作者签名:5人连理工大学硕十学位论文大连理工大学学位论文版权使用授权书本人完全了解学校有关学位论文知识产权的规定,在校攻读学位期间论文工作的知识产权属于大连理工大学,允许论文被查阅和借阅。学校有权保留论文并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印、或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。轰》隽、参易众芎彩珍‖刁钾左彳,《衫.学位论文题目:占瓴一作者签名:日期:丑年上月竺日.勺弘于导师签名:日期:掣年乒月尘日6大连理工大学硕士学位论文

6、引言核酸是遗传信息的携带者和基因表达的物质基础,它在生物的生长、发育、繁殖等正常生命活动中起着十分重要的作用。核酸结构的变化与生命的异常情况密切相关,如遗传性疾病、肿瘤的发生、放射损伤等疾病的发生都是核酸结构变化的结果。深入研究核酸的结构与功能,以及核酸与各种有机、无机分子的作用模式和作用性质对于解开生命的奥秘,了解生命的本质,治疗遗传疾病和肿瘤等等都具有重要的意义一。基因工程,结构探针,的定点切割及断裂试剂,仿酶催化的研究等己经成为生物化学的热点问题。天然核酸酶能够在特定位置断裂和的单链或双链,断裂双链的能力对于诸如基因分离和媒介物重组,这样

7、的许多分子生物技术非常关键。当前,天然的限制性核酸内切酶有如上用途,但由于它们的体积大,且识别位点有限仅为至个核苷酸,又只能在数目有限的位点切割限制性内切酶最适用于含千个碱基对范围的,如细菌,病毒,这就给基因工程带来一定的限制,因此不能得到广泛的应用。人工核酸酶具有限制性核酸内切酶的高度专一性,又能在人们预先设计的任何位点切割,可应用于基因分离、染色体图谱分析、大片段基因序列分析以及定位诱变、肿瘤基因治疗与新的化学治疗等分子生物学的研究领域。因此,人工核酸酶的设计及研究,尤其是对能裂解单链和双链的小分子人工核酸酶的设计和研究是一个比较活跃的研究

8、领域,因为它们在生物化学和生物药学上有许多重要的应用,诸如作为结构探针和治疗试剂如可作为抗癌试剂和抗肿瘤试剂,但大多数情况下人工核酸酶是通过热来活化使

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