钌(ⅱ)配合物合成及其与dna键合方式研究

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1、钌(Ⅱ)配合物合成及其与DNA键合方式研究作者：黄晓媚，刘云军，何丽新，赵豪杰，梅文杰'【摘要】目的与方法合成一个新的配体HPIA及其钌（Ⅱ）多吡啶配合物［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4(bpy=2,2′联吡啶，HPIA=2（2羟基苯基）咪唑并［4,5f］苊），用元素分析、电喷雾质谱、快原子轰击质谱、核磁共振谱表征配体及配合物；用电子吸收光谱和黏度测试研究配合物与DNA的作用方式。结果与结论配合物［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4与DNA之间通过插入作用结合。【关键词】钌（Ⅱ）配合物；DNA；黏度测试;键合方

2、式　　Abstract:Aneidazo［4,5f］acenaphylene,bpy=2,2′bipyridine)anditsruthenium(II)plex［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4havebeensynthesizedandcharacterizedbyelementalanalysis,massspectraand1HNMR.Theelectrochemicalbehaviorsoftheplexmetry.TheDNAbindingpropertiesoftheplexethodsandviscos

3、itymeasurement.Theexperimentalresultsindicatethattheplex［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4interactsusDNA(CTDNA)byintercalativemodeintothebasepairsofDNA.　　Keyeasurement　　核酸是生物体的重要组成物质，它包含遗传信息，并参与这些信息在细胞内的表达，从而促成代谢过程并控制这一过程。近年来，研究小分子过渡金属化合物与DNA的相互作用成为生物无机化学领域十分活跃的课题［1］,其研究目的在于寻找DNA二

4、级结构探针和DNA光断裂试剂。随着对金属配合物与DNA作用的深入研究，现在普遍认为小分子化合物与DNA的非共价结合有静电作用、面式结合和插入结合3种作用机理，许多重要的应用要求配合物以插入方式与DNA结合。由于钌(Ⅱ)多吡啶配合物具有丰富的光化学、光物理、电化学性质，因此可以利用光谱的变化来判断配合物与DNA的结合模式。本文合成了一个新的配体及其配合物，合成路线见图1，采用核磁共振、质谱和元素分析对其进行表征，电子吸收谱变化结果表明配合物与DNA之间存在较强亲和力，黏度测试表明配合物［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4与DNA

5、之间通过插入方式与其结合。　　1实验部分　　1.1试剂与仪器　　　　实验中使用的试剂均为分析纯，使用前未经进一步纯化，缓冲溶液用双蒸水制备；DNA购自华美公司，用Tris（三羟甲基氨基甲烷）缓冲液配成一定浓度的储备液于冰箱中保存；配合物用5mmol/LTrisHCl，50mmol/LNaCl(pH=7.0)缓冲溶液配制。　　LCQ电喷雾质谱仪(ESMS,Finnigan)，快原子轰击质谱（FABMS)使用VGZABHS质谱仪，ElementalVarioEL元素分析仪，BrukerARX500型核磁共振仪，Shimadu

6、UVPC3000型紫外-可见光谱仪，黏度测试使用乌氏黏度计。　　1.2配体2（2羟基苯基）咪唑并［4,5f］苊(HPIA)的制备　　苊醌(0.455g,2.5mmoL)，0.4mL水杨醛，NH4Ac(3.88g,50mmoL)和冰醋酸(20mL)置250mL三颈瓶中，在130℃回流2h，冷却反应液，用体积分数为25%的氨水中和，出现黄色沉淀，滤过，用水洗涤，真空干燥，乙醇重结晶，得黄色粉末0.539g，产率76%。元素分析计算值（%)：C80.27，H4.25，N9.85；实测值（%）：C80.24，H4.28，N9.83

7、；FABMS：m/z=285［M+1］。　　1.3配合物［Ru(bpy)2(HPIA)］ClO4合成　　往［Ru(bpy)2Cl2］·2H2O［2］(0.3g,0.57mmoL),AgClO4(0.24g,1.17mmoL)混合物中，加入乙醇(20mL)，加热回流1h，冷却，用沙星漏斗过滤（三颈烧瓶接收滤液），往滤液中加入配体HPIA(0.173g,0.57mmoL)，在氩气保护下，加热回流12h，反应后，冷却至室温,过滤，加入饱和NaClO4溶液，得棕红色沉淀，抽滤，用冷乙醇洗涤，真空干燥，用乙腈甲苯（V∶V=3∶1）重结晶

8、，产率64%（0.290g)。元素分析计算值（%)：C，58.83，H，3.42，N，10.56；实测值（%）：C，58.81，H，3.45，N，10.55。ESMS(CH3)：696.3［MClO4］+。1HNMR(DMSOd6)δ：8.8