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1、藏药材打箭菊的化学成分研究论文【摘要】目的对藏药材打箭菊Pyrethrumtatsienense进行化学成分的分离纯化和结构鉴定。方法利用正、反相硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、制备薄层色谱和凝胶色谱等方法进行分离和纯化,并经超导核磁共振、质谱等波谱技术鉴定其结构。结果从打箭菊花序的90%甲醇提取物中分离得到14个化合物,其结构分别鉴定为:胡萝卜苷(1)、α-香树脂醇(2)、β-香树脂醇(3)、β-谷甾醇(4)、苜蓿素-4′-甲基醚(5)、异鼠李素(6)、苜蓿素(7)、柯伊利素(8)、洋芹素(9)、甲氧基
2、寿菊素(10)、木犀草素(11)、槲皮素(12)、木犀草素-7-O–β-D-葡萄糖苷(13)和苜蓿素-4′-O-(β-愈创木基甘油基)-7-O-β-D-葡萄糖苷(14)。结论其中化合物2,3,6,8,10和12为首次从该植物中分离得到。【关键词】打箭菊;化学成分;黄酮打箭菊又名鞑新菊或川西小黄菊,为菊科匹菊属植物川西小黄菊Pyrethrumtatsienense(Bur.etFranch.)Ling的干燥头状花序1。打箭菊植物生长于海拔3500~5000m的高山草地和灌丛中.freelacia公司产
3、品;柱层析硅胶(160~200目)、薄层色谱硅胶GF254均为青岛海洋化工厂产品。柱层析聚酰胺为中国医药(集团)上海化学试剂公司生产;D101大孔吸附树脂为天津农药股份有限公司产品;MCI树脂为MitsubishiChemical公司产品。打箭菊药材采自西藏墨竹工卡,由西藏自治区食品药品检验所格桑索朗副主任药师采集和鉴定。2提取与分离取打箭菊花序9.0kg,用90%甲醇室温浸提3次(每次7d),减压浓缩后得到浸膏1200g。将浸膏分散于水中,依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取,分别得到石油醚萃取物2
4、20g、醋酸乙酯萃取物140g和正丁醇萃取物410g。醋酸乙酯萃取物用MCI柱色谱除去色素,在80%甲醇洗脱物中析出大量白色固体1。醋酸乙酯萃取物除去色素后得125g,通过硅胶柱色谱分离,氯仿-甲醇梯度洗脱,合并得到8个组分(A~H)。其中A组分析出晶体,重结晶得化合物2和3的混合物(10mg)。C组分析出大量晶体,重结晶得化合物4。D组分析出固体5(400mg)。E组分析出物经过反复SephadexLH-20凝胶柱色谱分离得到化合物6(106mg)、7(1g)和8(10mg)。F组分经过硅胶和凝胶
5、柱层析得到化合物9(87mg)和10(8mg)。G组分经过聚酰胺柱层析得到化合物11(9g)。H组分经过反复硅胶柱层析得到化合物12(20mg)。正丁醇萃取物经过大孔吸附树脂柱除去无机盐和水溶性成分后得260g样品。通过硅胶柱色谱分离,氯仿-甲醇梯度洗脱,得化合物13(7g)和14(900mg)。3结构鉴定化合物1:白色粉末(甲醇),Liebermann-Burchard和Molish反应均为阳性,与胡萝卜苷标准品混合点样,3种溶剂系统(石油醚-丙酮、氯仿-丙酮和氯仿-甲醇)展开,其Rf值及显色情况
6、均与胡萝卜苷标准品完全相同。化合物2:1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ5.26(1H,m,H-12),3.20(1H,m,H-3),1.05(3H,s),1.01(3H,s),0.97(3H,.freel,H-12),3.20(1H,m,H-3),1.07(3H,s),1.05(3H,s),0.99(3H,s),0.96(3H,s),0.94(3H,s),0.92(3H,s),0.84(3H,s),0.76(3H,s);13C-NMR(150MHz,CDCl3):δ38.8(C-1),2
7、7.0(C-2),79.0(C-3),38.9(C-4),55.3(C-5),18.3(C-6),32.9(C-7),39.4(C-8),47.7(C-9),37.1(C-10),27.6(C-11),121.7(C-12),145.2(C-13),41.7(C-14),28.1(C-15),26.2(C-16),32.5(C-17),41.5(C-18),46.8(C-19),31.1(C-20),34.7(C-21),37.1(C-22),28.1(C-23),15.5(C-24),15.6(C
8、-25),16.2(C-26),25.9(C-27),28.4(C-28),23.4(C-29),23.7(C-30);这些波谱数据与β-香树脂醇的文献7报道数据一致。化合物4:白色针状结晶,与β-谷甾醇标准品混合点样,3种溶剂系统(石油醚-丙酮、氯仿-丙酮和氯仿-甲醇)展开,其Rf值及显色情况均与β-谷甾醇标准品完全相同。化合物5:黄色粉末,ESI-MSm/z343M-H-;1H-NMR(600MHz,DMSO-d6):δ12.85(1H,s,5-OH),10.82