关于金属卟啉催化氧化4

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1、关于金属卟啉催化氧化4导读:本篇文章是乙基和金属类的论文,提供给准备写作相关这方面论文范例的应届毕业生们提供参考阅读下载。4溴苯乙酮的实验安亚婷1吕东峰1赵1史晨曦2(1。华北理工大学药学院,河北唐山0630092。华北理工大学冀唐学院,河北唐山063000)摘要:文章研究了以4溴乙基苯为原料,以金属卟啉为催化剂制备4溴苯乙酮的方法.结果表明,有金属卟啉催化剂对上述反应均具有较高的催化活性,且催化活性有明显的差异.金属卟啉的取代基吸电性越强,其催化活性越高,CoT(pNO2)PPCl作为催化剂时,4溴乙基苯的转化率达到68。2%.关键词:金属卟啉催化氧化4溴乙基苯4溴苯乙酮催化活性文献标识码

2、:A中图分类号:O621:10092374(2015)32007202DOI:10。13535/j。ki。114406/n。2015。32。0394溴苯乙酮是一种重要的有机合成中间体,广泛应用于医药、农药、香精香料等个领域.目前4溴苯乙酮的合成方法主要有傅克酰化法、α4溴苯乙醇氧化法、4溴乙基苯氧化法等.而4溴乙基苯氧化法具有原料价廉易得、原子经济性等优点,相比传统方法具有更的应用前景.此使用4溴乙基苯直接氧化制备4溴苯乙酮也成为近年来研究的热点.但是果采用高价金属氧化物或高价金属盐作为氧化剂,不仅会造成极大的环境污染,时也会使反应容易发生深度氧化,生成大量的4溴苯甲酸.而氧气温和条件下又不

3、易反应,这便给4溴乙基苯直接氧化法提出了更高的挑战.金属卟啉作为一种仿生催化剂,具有反应条件温和、反应活性高等优点,特别烃基的活化方面有显著的作用.此,我们重点研究了以金属卟啉为催化剂,氧气为氧化剂,催化氧化4溴乙基苯制备4溴苯乙酮的方法.1实验部分1。1主要仪器与试剂催化剂由文献方法制得,用试剂包括冰醋酸、正丙酸、盐酸、硝基苯、苯甲醛、对硝基苯甲醛、对氯苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、吡咯、乙腈、甲醇、对溴乙苯,有试剂均为分析纯,由国药集团化学试剂有限公司提供.主要使用的仪器设备:安捷伦1200型高效液相色谱仪布鲁克VERTEX70型红外光谱仪布鲁克TraceDSQ型气质联用仪,安捷伦HCC18液

4、相色谱柱,流动相比例乙腈∶水=6∶4,流速1。0mL/min,进样量20μL,紫外检测波长280nm.1。2催化氧化4溴乙基苯制备4溴苯乙酮常压条件下,向装有冷凝回流装置的三口烧瓶(100本篇文章原创出处:shuoshilunL)中顺序加入金属卟啉1。0mg,4溴乙基苯18。5g,放入装有磁力搅拌器的油浴锅加热,控制氧气流速40mL/min将其通过鼓泡起通入反应液中,加热至反应温度进行反应,反应液经HPLC分析.2结果与讨论2。1不金属离子金属卟啉催化氧化4溴乙基苯图1示,本文主要研究不中心金属离子、不取代基的金属卟啉及卟啉配体4溴乙基苯氧化反应中的活性及主副产物的选择性,采用的催化剂结构图

5、2示.其结果列于表1.由表1知,与空白试验相比,金属卟啉催化剂的加入以有效提高4溴乙基苯的转化率及4溴苯乙酮的选择性,有金属卟啉都表现出了催化活性,说明金属卟啉是一种合适的催化剂.不中心金属离子的金属卟啉催化活性有较大差异,当中心金属为铁、钴时,4溴乙基苯的转化率及4溴苯乙酮的选择性都较高,以CoTPPCl作为催化剂时,转化率达到65。3%,4溴苯乙酮的选择性达到80。6%,4溴苯甲酸的选择性最低,为17。2%,说明钴卟啉有较的催化活性,还能防止深度氧化,减少酸的生成.而乙基和金属论文范例反应中得失电子的能力,而表现出较高的催化活性.卟啉配体反应中也表现出一定的催化活性,4溴乙基苯的转化率及

6、4溴苯乙酮的选择性分别达到42。7%和50。2%.2。2不取代基金属卟啉催化氧化4溴乙基苯表2列出了不取代基的金属卟啉催化剂对4溴苯乙酮氧化反应的影响.由本篇关于金属卟啉催化氧化4-溴乙基苯制备4-溴苯乙酮的实验论文范文综合参考评定下度:优秀选题表2知,不取代基的钴卟啉都表现出很高的催化活性,随着取代基的吸电性逐渐增强,4溴乙基苯的转化率也逐渐由61。3%升高到68。2%.当取代基为吸电子基时,会使其中心金属离子上的电荷更正,而更正的钴离子有利于亲核试剂的进攻,此反应中表现出更高的催化活性.3结语通过深入研究金属卟啉催化氧化4溴乙基苯制备4溴苯乙酮的反应,得到以下结论:(1)金属卟啉催化剂反

7、应中均具有较高的催化活性,以CoTPPCl作为催化剂时效果最,4溴乙基苯转化率达到65。3%,4溴苯乙酮的选择性达到80。6%(2)不易变价金属卟啉相对于变价金属卟啉,其催化活性及主产物选择性都较低(3)金属卟啉催化剂的取代基吸电性越强,其催化活性越高.

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