类叶绿素结构金属卟啉的合成及对环己烯的催化氧化作用

《类叶绿素结构金属卟啉的合成及对环己烯的催化氧化作用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、湖南大学硕士学位论文类叶绿素结构金属卟啉的合成及对环己烯的催化氧化作用姓名：刘小红申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：阳卫军201007 硕：仁学位论文要甲酯。对其进行了结构表征，并深入分析了这些化合物的紫外．可见光谱和红外光谱的变烯为底物，研究了常压下在分子氧氧化剂体系中对环己烯的催化氧化性能。通过试验数据对比分析了共轭卟啉大环周围外侧的取代基、极性对这类金属卟啉催化氧化环己烯烃性能的影响。研究结果表明，叶绿素卟啉配体的极性越小越有利于环己烯催化氧化。叶’配合物比铁配合物的催化性能更优，对环己烯具有更高的转化率。锰、

2、铁配合物对环己甲酯锰催化的环己烯转化率最高，是性能最佳的仿生催化剂。 类叶绿素结构的金属卟啉的合成及对环己烯的催化氧化作用���������琺�����������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������．�������������瓵��������������������．������籆���� 是脂溶性的。脱镁叶绿酸就是叶绿素中的植醇基

3、被羟基取代，水溶性有所增加。焦脱镁 类叶绿素结构的金属卟啉的合成及对环己烯的催化氧化作用图��叶绿素��分子结构��叶绿素分析方法关于叶绿素分析方法的报道很多，根据对样品的破坏程度分分为破坏性分析方法和吸收光谱是一种鉴定混合物主要组成成分方法，可以反映共轭双键系统的有机组成。由于色谱形状受到色素的环境如溶剂、温度或配基等严重影响，因此测定前需特定首先提出丙酮法，然后经���解释推理后就作为���法被广泛应用到现在，它的特点是提取过程繁琐，提取液中叶绿素易受光氧化破坏提取及使测定值偏低造成一定测定误差。乙醚法过程更为繁琐在实际

4、很少应用。二甲基亚砜气味难闻且在高温下对从植物中叶绿素进行提取，样品容易破坏。甲基甲酰胺法则克去除了高温对样品破坏的影响，此法在室温下就能提取叶绿素，乙醇法提取时间长效率低，丙酮乙醇混合溶剂法提取液稳定并且样品不易破坏。由于分光光度法只是对色素组分进行粗略鉴定，对于色素各个成分的分离鉴定需要用色谱法。色谱法又分为薄层色谱法、柱色谱法、高效液相色谱法以及超临界和亚临界高效液相色谱法【�】。薄层色谱法。薄层色谱法和柱色谱法常用的液．固吸附色谱经过在吸附剂和展开剂或者洗脱剂之间的多次吸附．溶解作用，将混合物中各组分分离，因此选择合

5、适的展开剂或洗脱剂对这一份方法很重要。高效液相是比较精确的分离色素的方法，柱温对分离效果有很大的影响。超临界流体色谱可以最大程度的降低色素在分离分 定，由于其结构复杂限制了它的实际应用。目前叶绿素的分离分析主要以��分离分析研究为主，研究柱温、流动相及固定相等因素对分离分析的影响，但也有部分通过其他柱色谱分离方法来进行叶绿素及其衍生物的分离提纯。杨建虹等【�】采用二氧六环．蒸馏水沉淀法从菠菜叶中可快速获得叶绿的正己崩异丙醇混合液时将得到洗脱叶绿素��毕赐鸭���的正己崩异丙醇混合液时内装填活化的����檬�兔讶芙獾暮�匆堵趟

6、刈⑷胫�冢�允�兔眩罕���簂，��作��取��坑媒ǜ稍锏腍�气体通入叶绿素的甲醇溶研究，他们利用薄层吸附对一系列的叶绿素衍生物进行分离，当展开剂丙酮、苯、正己��对叶绿素化学修饰的有关研究于单吡咯还原的二氢卟吩衍生物。与卟啉相比，其基本骨架结构缺乏对称性，同时由于所以与卟啉大环共轭体系相比还是有不同之处。对于每个吡咯子环来说所连结官能团结构也相同，在�虰环上连接的基团有甲基、乙基、乙烯基，它们全部是疏水性的烷基，因此��端表现出良好的亲脂溶性。相反，在�虳环上除了连有两个羧酸酯基以外，还存在着五元稠并环酮结构，它们都是些极

7、性大的官能团则显示出相当的亲水溶性。而且这些双键结构、羧酸酯基等活性化学反应区域直接与二氢卟吩大环相连接，参与大环色基共轭以后形成稳固的共轭关系，虽然在一定程度减弱了各自的反应活性，然而，它空间位置和配位能力的环境，可与金属形成稳定的金属卟啉配合物。如果在卟吩环上改性的轴向配体，就会使叶绿素和叶绿素配合物具有不同的性质，因而也具有不同的功能。叶绿素在植物细胞中与蛋白质结合成叶绿体，性质较稳定，而游离叶绿素很不稳定， 类叶绿素结构的金属卟啉的合成及对环已烯的催化氧化作用对光、热、酸、碱和酶等理化因素敏感。因此未经化学修饰的天然

8、叶绿素不能直接用于双键与卟吩大环共轭，造成双键电子向大环转移，自身弘键上电荷密度的降低在一定程的乙烯基也能表现出双键的化学反应活性，如同苯乙烯的碳碳双键的一样，可以发生典��取��坷�媒雇衙疽堵趟醓甲酯的乙烯基与溴化氢加成和水解反应�铣陕废呷缤�．���，分别得到正常溴代产物、水解产物，如