原柱富集高效液相色谱法测定水体中痕量邻苯二甲酸二甲酯

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1、原柱富集高效液相色谱法测定水体中痕量邻苯二甲酸二甲酯作者：肖尚友王杰峰夏之宁穆小静【摘要】将基于分离柱富集的高效液相色谱法应用于水样中低浓度邻苯二甲酸二甲酯的含量测定。此法的特点是萃取富集和分离分析过程在同一个C18柱上进行，低含量试样在线富集，富集倍数可达近千倍，直接检出限低。对于水样中的邻苯二甲酸二甲酯，在0.1～10μg/L浓度范围内线性关系良好;检出限为0.02μg/L;日内和日间检测的相对标准偏差均<3%;实际水样测定时回收率为104.3%～105.3%，能够满足轻微污染水样中邻苯二甲酸二甲酯的检测要求。【关键词】萃取富集,高效液相色谱,邻苯二甲酸

2、二甲酯，在柱　　1引言　　高效液相色谱(HPLC)已在环境分析、药物分析、食品分析等领域得到广泛应用。但是，HPLC配备的紫外吸收检测器限制了HPLC的检测灵敏度，不能满足低含量组分分析要求。为提高HPLC的检测灵敏度，通常将样品富集后再进行分离与检测。最早采用的富集方法为离线富集，包括液液萃取法和固液萃取法[1]。但这些方法操作繁琐、还会造成组分流失。固相微萃取技术(SPME)10因具有操作简单、处理时间短、样品量小、无需萃取剂、选择性高等优点得到了快速发展[2～5]。但萃取头的使用寿命太短，成本高、容易产生过饱和现象[6～8]。在线固相萃取富集方法[9～15

3、]，即在分析柱前串联一根富集柱，试样通过富集柱进行预富集后再洗脱、分离和检测。但其还是存在两点不足：需要在普通HPLC分析仪器基础上增加独立的预富集柱;预富集柱上的样品经洗脱进入分析柱的过程会引起样品区带的展宽，降低柱效。　　目前，在线固相萃取高效液相色谱(SPEHPLC)分析低浓度物质，并使用C18填料进行预富集的报道已较多，如Tasso等[16]利用在线富集高效液相色谱联用方法测定了老鼠血浆中的加替沙星的含量，陈素清等[7]则用此方法测定了老鼠血浆中的穿心莲内酯，富集柱填充的均是C18填料;李崇瑛等[17]以SpherisorbC18柱为富集柱，利用在线固

4、相萃取富集高效液相色谱法测定了环境水样中的克百威残留，检出限为0.05μg/L。　　本实验采用C18色谱柱，分时间段来实现萃取富集和分离两种功能。首先，当大量极性试样流经C18柱时，试样中的弱极性组分将被萃取而几乎完全保留在柱头上，形成一段很窄的样品区段。由于采用泵进样，而非进样阀进样，进样量很大，从而达到富集的目的。富集柱与分析柱为同一根色谱柱，称之为原柱富集。本实验以邻苯二甲酸二甲酯(dimethylphthalate,DMP)标液为对象，建立了原柱富集10高效液相色谱方法。将本方法用于水体中痕量(0.02μg/L)的弱极性污染物DMP含量的测定，结果满意。

5、　　2实验部分　　2.1仪器与试剂　　原柱富集高效液相色谱分析系统为一台可进行二元梯度洗脱的岛津LC10AT型高效液相色谱仪，包括两台高压输液泵(A泵和B泵均为LC10ATvp型)，一台SPD10Avp紫外检测器;HW2000色谱工作站(上海千谱软件有限公司);SpherisorbC18色谱柱(250mm×4.6mmi.d.,5μm，大连依利特分析仪器有限公司)，其中A泵用于进样，B泵用于样品洗脱及分离的流动相输送，两泵管路并入混合器(切换阀)后，连接C18柱。萃取富集与色谱分析过程均在同一根C18柱上进行。混合器为切换阀，在本研究中实现A与B泵的切换功能

6、。　　甲醇(分析纯，重庆川东化工有限公司化学试剂厂);邻苯二甲酸二甲酯(分析纯，重庆东方试剂厂)，用甲醇配制成6mg/L的储备液，水样和流动相均经过0.45μm微孔滤膜过滤并超声脱气。　　2.2色谱条件10　　洗脱流动相为V(甲醇)∶V(水)=60∶40混合液，流速为0.6mL/min，柱温为室温，检测波长为240nm。　　2.3实验方法　　启动程序，首先控制流速比为A泵∶B泵=0∶100，使流动相流过柱子，活化色谱柱。然后控制流速比为A泵∶B泵=100∶0，输送适量水样流过色谱柱。当水样通过C18柱时，其中的疏水性物质由于疏水作用被富集在柱头上。富集结束后再控制流

7、速比为A泵∶B泵=0∶100，此时流动相将柱头上的疏水性物质洗脱下来，经过色谱柱进行分离，于240nm波长下检测，用外标工作曲线法对DMP进行定量分析。分析化学第37卷第8期肖尚友等：原柱富集高效液相色谱法测定水体中痕量邻苯二甲酸二甲酯3结果与讨论　　3.1流动相的选择10　　流动相的组成对本方法有重要影响，因为富集时DMP与C18填料已达到分配平衡，必须调整流动相的极性使富集在柱子上的组分解吸，然后再进行分离与检测。如果流动相极性减小，待测物分配系数减小，保留时间短，无法与干扰组分分离;反之，待测物保留时间长，峰型展宽严重，柱效降低。以30μg/LDMP溶液