原柱富集高效液相色谱法测定水体中痕量邻苯二甲酸二甲酯论文

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1、原柱富集高效液相色谱法测定水体中痕量邻苯二甲酸二甲酯论文肖尚友王杰峰夏之宁穆小静【摘要】将基于分离柱富集的高效液相色谱法应用于水样中低浓度邻苯二甲酸二甲酯的含量测定。此法的特点是萃取富集和分离分析过程在同一个C18柱上进行，低含量试样在线富集，富集倍数可达近千倍，直接检出限低。对于水样中的邻苯二甲酸二甲酯，在0.1～10μg/L浓度范围内线性关系良好;检出限为0.02μg/L;日内和日间检测的相对标准偏差均实际水样测定时回收率为104.3%～105.3%，能够满足轻微污染水样中邻苯二甲酸二甲酯的检测要求。【关键词】萃取富集,高效液相色谱,邻苯二甲酸二甲酯，在柱1引言高效液相色谱(HPLC)已

2、在环境分析、药物分析、食品分析等领域得到广泛应用。但是，HPLC配备的紫外吸收检测器限制了HPLC的检测灵敏度.freelethylphthalate,DMP)标液为对象，建立了原柱富集高效液相色谱方法。将本方法用于水体中痕量(0.02μg/L)的弱极性污染物DMP含量的测定，结果满意。2实验部分2.1仪器与试剂原柱富集高效液相色谱分析系统为一台可进行二元梯度洗脱的岛津LC10AT型高效液相色谱仪，包括两台高压输液泵(A泵和B泵均为LC10ATvp型)，一台SPD10Avp紫外检测器;HP进行定量分析。分析化学第37卷第8期肖尚友等：原柱富集高效液相色谱法测定水体中痕量邻苯二甲酸二

3、甲酯3结果与讨论3.1流动相的选择流动相的组成对本方法有重要影响，因为富集时DMP与C18填料已达到分配平衡，必须调整流动相的极性使富集在柱子上的组分解吸，然后再进行分离与检测。如果流动相极性减小，待测物分配系数减小，保留时间短，无法与干扰组分分离;反之，待测物保留时间长，峰型展宽严重，柱效降低。以30μg/LDMP溶液为试样，0.6mL/min富集10min，在不同极性流动相条件下得到的图谱见图1。由图1可知，当B泵流动相为V(甲醇)∶V(H2O)=60∶40，流速为0.6mL/min时，DMP才能在柱上有一定的保留，并与干扰组分良好地分离。因此，选取V(甲醇)∶V(H2O)=60∶40混合

4、液为流动相。3.2原柱富集条件的考察3.2.1试样溶液的极性对富集选择性的影响采用的富集柱为疏水的C18柱，试样中的各组分依据极性强弱有选择地在柱上富集，弱极性组分富集能力强，强极性组分富集能力弱。组分极性与富集柱的极性不变时，组分在柱上的富集能力取决于试样溶液的极性。试样溶液的极性降低时，可以将一些极性较强的干扰组分洗脱，从而达到提高富集选择性、消除干扰的目的。本实验使用的水样中除了DMP外，还存在其它痕量组分。对水样进行富集时，这些组分也会富集在柱头上。图2a为30μg/LDMP水样以0.6mL/min的流速富集10min后的色谱图。由图2可见，试样中存在极性比DMP大的干扰组分。为了使干

5、扰组分不在柱上富集，向水样中加入不同浓度的甲醇以调节试样的极性。当水样中甲醇含量为5%时，干扰组分的峰基本消除，表明富集的选择性可以通过调节试样溶液的极性进行控制。3.2.2富集时间的影响用蒸馏水稀释储备液，配制成DMP浓度为3μg/L的水样，以0.6mL/min的流速分别富集3,5,10,15,20和30min后进行分离检测，以峰面积对富集时间进行线性拟合的回归方程为y=6.833x-1.5093，r=0.9992。此结果表明，原柱富集时间达30min(富集近千倍)时，峰面积与富集时间仍呈现良好的线性关系。因此，本方法适用于痕量组分的富集与分离分析。而且在此条件下DMP峰没有明显展宽，故确定

6、水样富集时间为30min。3.2.3原柱富集可行性考察以9mg/LDMP水样直接进样，进样体积20μL，色谱图见3a;以0.6mL/min的流速将10μg/LDMP水样原柱富集30min后分析，所得色谱图见3b。因进样量相等，二者的峰面积应相等。实验中采用相同方法进行了3次平行测定，直接进样的平均峰面积为7.4×105μV·s，原柱富集后的平均峰面积为7.0×105μV·s，二者基本一致，绝对偏差仅为5.4%;DMP的半峰宽分别为12和20s，说明富集后谱带有所展宽，这不是长时间富集过程引起的纵向扩散所致，而是由于位于柱端头，组分在固液相间分配的动力学因素与水样流速之间的协调问题。如果水样流速

7、很慢，获得的色谱峰的半峰宽不会扩展很多;流速过快，富集带来的峰的自然宽度就比较大。3.3原柱富集HPLC定量分析参数的考察3.3.1工作曲线的建立将DMP标准储备液加入到蒸馏水(含5%甲醇)中，配制成DMP含量分别为0.1,0.5,1,3,5和10μg/L的水样，以0.6mL/min的流速富集30min后进行分离分析，以峰面积对浓度作图，建立工作曲线。在0.1～10μg/L范围内,.freel.