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《柱前衍生化高效液相色谱法准确测定_氯丙酸的光学纯度》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、柱前衍生化高效液相色谱法准确测定2_氯丙酸的光学纯度第35卷分析化学(FENXIHUAXUE) 研究简报第8期 2007年8月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1195～1198柱前衍生化高效液相色谱法准确测定22氯丙酸的光学纯度李俊峰 都婷婷 兰先秋 张义文 宋航(四川大学制药与生物工程系,成都)3摘 要 用12萘胺对22氯丙酸进行柱前衍生化,℃in或更长时间。选择ChiralcelOD2H色谱柱和正己烷2醇类为流动相,22氯丙酸衍生物对映体拆分效果的影响。确定流动相为V(∶V()∶V()=∶45∶5,流速1
2、.0mL/min,柱温30℃,检测波长224nm为较优分析条件,8m。现有文献和试剂手册提供的22氯丙酸的比旋光度标。柱前衍生化结合手性固定相色谱方法灵敏度高,重现性好,22氯丙酸的光学纯度,并准确给出一定条件下22氯丙酸的比旋光度20([α]D213.94(neat,d1.2547),e.e.97.9%)。关键词 22氯丙酸,柱前衍生化,手性固定相,高效液相色谱,光学纯度1 引 言芳氧丙酸类除草剂是一类重要的手性农药,其中S型比R型的药效低甚至无效。出于对环境保——————————————————————————————————————————
3、———————————[2]护的考虑,欧美等发达国家已开始立法限制外消旋农药的使用。所以开发使用光学纯的手性农药势在必行。而手性农药的光学纯度高低直接和生产该农药的手性中间体的光学纯度密切相关。22氯丙酸[3](22chloropropionicacid)是芳氧丙酸类除草剂、植物生长调节剂以及一些杀菌剂的重要中间体。因此,检测和控制手性中间体22氯丙酸的光学纯度具有重要的意义。目前测定手性物质光学纯度的方法主要有旋光度法和手性色谱拆分法。旋光度法测量虽然受温[4]度、溶剂、浓度的因素影响较大,但其快速、简单的优点仍然是测量光学纯度的最常用的方法之
4、一。22氯丙酸在常温下为液体。在一定温度条件下,比旋光度测量值=(旋光度测量值/密度值),光学纯度=(比旋光度测量值/比旋光度标准值)。几种试剂手册提供的比旋光度标准值和密度值之间相差20[5]20(neat),e.e.90%,d1.249(Aldrich试很大,如[α]D213.89(neat),e.e.95.6%,d1.265;[α]D+14°20(neat),e.e.96%,d1.270(Lancaster试剂手册,20042剂手册,200322004,468);[α]D214°2005,435)。实际测定的22氯丙酸的比旋光度与文献标准值
5、比较所获得的光学纯度尚未有统一明确的结果。[6]使用气相色谱(GC)拆分22氯丙酸衍生物可计算22氯丙酸的光学纯度,但衍生条件复杂。研究—————————————————————————————————————————————————————[7～9]表明,高效液相色谱(HPLC)拆分是较准确可靠的测量对映体纯度的方法,柱前衍生化结合手性固[10,11]定相法是手性拆分行之有效的方法。据此,本研究提出了12萘胺(12naphthylamine)柱前衍生化法拆分22氯丙酸,并讨论了衍生化反应条件、流动相组成和柱温等对拆分效果的影响,用所建立的方法准
6、确快速地测定了22氯丙酸的光学纯度,并确定了22氯丙酸的比旋光度和光学纯度的明确的对应关系,并应用此方法实时监测了22氯丙酸制备过程中产物光学纯度的变化,对制备光学纯度的22氯丙酸有很好的应用价值。[1]2 实验部分2.1 仪器与试剂LC220AT型高效液相色谱仪和SPD2M20A型二极管阵列紫外检测器以及ClassVP色谱工作站(日 2006211216收稿;2007205209接受本文系四川省自然科学基金资助项目(No.04JY029208323)3E2mail:hangsong@vip.sina.com?1994-2008ChinaAcad
7、emicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net 1196分析化学第35卷本岛津公司);ChiralcelOD2H手性柱,250mm×4.6mm(日本DAICEL公司);HCT2360型柱温箱(天津恒奥科技发展有限公司);XRC21型显微熔点仪(四川大学仪器厂);AutopolIV型旋光仪(美国RU2DOLPH公司);AntonPaarDMA4500型密度仪(奥地利AntonPaar公司)—————————————————————————————
8、————————————————————————。正己烷、甲醇、乙醇、异丙醇,国产HPLC级;外消旋22氯丙酸,国产(含量98%);(S
