自由基正离子氧化喹唑啉类化合物的合成.

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1、自由基正离子氧化喹唑啉类化合物的合成张丽指导老师：贾晓东（西北师范大学化学化工学院，兰州）摘要：自由基正离子是一类非常有用的有机反应中间体，稳定的自由基正离子盐作为一种温和、低毒性、高效的催化剂，最近研究发现TBPA+.可以与氧气偶合生成的过氧化氢自由基可以促进C-H键的氧化，因此，我们利用自由正离子盐TBPA+.来促进环化反应的进行，从而合成具一系列具有喹啉环的衍生物，并对所有产物进行表征。自由基正离子作为一种常用的单电子氧化剂的化学性质和在有机合成中的应用以及合成喹唑啉类化合物的研究价值和意义。关键词：自由基正离子喹唑啉类化合物氧化TBPA+.Abstrsct

2、:Radicalcationisveryusefulclassoforganicreactionintermediatestableradicalcationsaltisusedasamild,lowtoxicity,highefficiencycatalysts,recentstudiesfoundTBPA+.CoupledwithoxygenradicalsgeneratedbyhydrogenperoxidecanpromotetheoxidationofCHbonds,andtherefore,weusethefreepositiveionsofsaltT

3、BPA+.topromotethecyclizationreaction,therebysynthesizingaseriesofquinolinederivatives,andalltheproductswerecharacterized.Radicalcationasacommonsingle-electronoxidantchemicalpropertiesandapplicationsaswellasthevalueandsignificanceofresearchsynthesisquinazolinecompoundsinorganicsynthesi

4、s.Keywords: radical cation quinazoline compounds oxidation TBPA +.一、背景介绍自由基正离子简介自由基正离子是一类非常实用的有机中间体，它的发现引起了很多化学家的关注，多年来自由基正离子化学一直是有机化学中一个非常热门的研究领域。事实上，在1879年，稳定的自由基正离子盐就已经被制备出来了，由于它们带有特殊的颜色而被称为红盐和蓝盐（图1-6）。红盐蓝盐图1-6Wurster盐但在当时，这种盐的自由基正离子盐的本质还不能被当时的化学家们所了解。大约到了30年后，Willstter提出了“Wurster盐

5、”是以带有两个正电荷的二元偶联的形式存在的”，这个观点一经提出便得到了当时化学家们的广泛认同。但是一直到了1926年，在Weitz成功的分离出三芳基胺的高氯酸盐后（图1-7），才首次提出这三种稳定的盐的单体带有一个单位的正电荷和一个未成对电子。也正是由Weitz创造并首次使用了“radicalcation”这个词汇。以后随着研究的深入，自由基正离子的结构和特点才逐渐被人们所了解。尤其是进入二十世纪七十年代以后，许多合成化学家们也对自由基正离子产生了浓厚的兴趣，这是因为自由基正离子在有机合成方法学上有很大的研究潜力，特别是使环合反应成为了研究的热门领域。图1-7We

6、itz盐从此以后，各种各样稳定的自由基正离子盐被制备了出来，因由此类催化剂引发的许多有价值的反应也不断地被发现，实现了有机化学反应中许多非常有趣的转变。其中，应用最广的是TBPA+.、TDBPA+.、Th+.以及NO+.等自由基正离子盐，在它们中间，三（2,4-二溴苯基）胺六氯锑酸盐（TDBPA+.SbCl6-）和已经被商品化的三（4-溴苯基）胺六氯锑酸盐（TBPA+·SbCl6-）是被最广泛使用的单电子氧化剂，来实现高效地转化和空间立体选择性的实现。图1-8按通常来说，实现一个自由基正离子诱导的化学反应,必须对反应的四个步骤进行严格控制（图1-9）[：1）电子转

7、移，产生自由基正离子；2）自由基正离子进行初级反应；3）初级反应后产生的奇电子碎片进一步反应（二级反应）；4）正离子中间体的捕获。图1-9自由基正离子诱导的化学反应的四个步骤自由基正离子中间体的产生是反应发生的前提，同时也是实现自由基正离子反应的关键.因此，如何高效的产生自由基正离子中间体,一直以来都是自由基化学研究的重点。喹唑啉类化合物发展及应用喹唑啉类化合物在药物和农药领域具有多种优良的生物和生理活性，其合成方法是目前药物和农药研究的热点领域之一。喹唑啉类化合物具有抗肿瘤、抗病毒、抗菌、抗疟等多种药理作用，近年来的研究表明，喹唑啉类化合物还具有药理活性以外的多

8、种生物活性