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1、焙烧温度对TiO2/γ-Al2O3催化剂气相酯交换合成碳酸甲丙酯性能的影响2007年第36卷第5期石油化工PETROCHEMICALTECHNOLOGY?447?焙烧温度对Ti02/—Al2o3催化剂气相酯交换合成碳酸甲丙酯性能的影响陈兴权r,赵春香,赵天生(1.江苏工业学院江苏省精细化工重点实验室,江苏常州213016;2.宁夏大学能源化工自治区重点实验室,宁夏银川750021)[摘要]在连续流动气固相反应条件下,考察了焙烧温度对TiO2/y—A12O3催化剂催化碳酸二甲酯(DMC)和丙醇气相酯交换合成碳酸甲丙酯(MPC)反应的影响,并采用
2、x射线衍射,傅里叶变换红外光谱,氨程序升温脱附,x射线光电子能谱等技术对TiO2/1,一A12O3催化剂进行了表征.实验结果表明,在500℃下焙烧的Ti质量分数为5%的TiO2/3'一A12O3催化剂对DMC和丙醇气相酯交换合成MPC反应的活性最好,DMC转化率可达54%,MPC选择性为90%.表征结果显示,Ti主要以Ti的形式存在于TiO,/y—AI2O催化剂表面;随焙烧温度的升高,TiO2/3'一A1203催化剂中的一水软铝石逐渐转化为y—A12O3,同时,钛酸四丁酯分解,TiO,含量增加,有利于提高TiO2/y—A12O3催化剂的活性;
3、TiO2/3'一A12O3催化剂的酸强度随焙烧温度的升高而减弱.[关键词]碳酸甲丙酯;碳酸二甲酯;丙醇气相酯交换;二氧化钛/y一氧化铝催化剂;焙烧温度『文章编号]1000—8l44(2007)05—0447—05[中图分类号]TQ225.52[文献标识码]AEffectofCalcinationTemperatureonTiO2/—AI2O3CatalystinSythesisofMethylPropylCarbonatebyGas—?PhaseTransesterificationChenXingquan一,ZhaoChunxiang,Zh
4、aoTiansheng(1.JiangsuKeyLaboratoryofFinechemicalTechnology,JiangsuPolytechnicUniversity,ChangzhouJiangsu213016,China;2.KeyLaboratoryofEnergyResourceandChemicalEngineering,NingxiaUniversity,YinchuanNingxia750021,China)[Abstract]EffectofcalcinationtemperatureonactivityofTiO2/
5、y—A1203catalystinsynthesisofmethylpropylcarbonate(MPC)bygas—phasetransesterificationofdimethylcarbonate(DMC)andpropanolwasstudied.ThecatalystwascharacterizedbymeansofXRD,FrIR,NH3TPDandXPS.Underoptimalconditions:TiO2massfractioninTiO2/y—A1203catalyst5%andthecalcinationtemper
6、ature500℃,conversionofDMCandselectivitytoMPCwere54%and90%,respectively.XPSresultsshowthatTiexistsinformofTi¨onsurfaceofthecatalyst.Boehmiteinthecatalystisgraduallytransforminginto—A12O3withriseofcalcinationtemperatureandatsametimetetrabutyltitanateisdecomposingintoTiO2,SOca
7、talystactivityimproves.However,acidicstrengthofcatalystlowersalongwithriseofcalcinationtemperature.[Keywords]methylpropylcarbonate;dimethylcarbonate;propanolgasphasetransesterification;fitania/y—aluminacatalyst;calcinationtemperature碳酸甲丙酯(MPC)是一种用途广泛的不对称甲基烷基碳酸酯,可用作锂离子电池中非水溶
8、剂电解液的溶剂…,与碳酸二甲酯(DMC)相比,MPC具有较高的电流密度和放电容量,并可延长电池寿命;此外,根据分子结构的特点,在有机合成中,MPC可用于不同基团的合