含氮配体对气相氧化羰化合成碳酸二甲酯的影响

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1、信阳师范学院学报:自然科学版JournalofXinyangNormalUniversity第21卷第4期2008年10月NaturalScienceEditionVol.21No.4Oct.2008·基础理论研究·含氮配体对气相氧化羰化合成碳酸二甲酯的影响a3b李瑞,赵天生(宁夏大学a.研究生部;b.能源化工重点实验室,宁夏银川750021)摘要:研究不同含氮配体对气相氧化羰化合成碳酸二甲酯负载铜催化剂性能的影响,筛选出催化性能好、稳定性高的含氮配体.实验结果表明,吡啶的催化剂效果最好.从30h

2、稳定性实验结果看:甲醇的转化率为28.3%、DMC选择性97.3%、时空收率为165.3g/(kg·h);催化剂反应10h达到活性最高,较以前8h有明显改善;催化剂活性开始下降的时间也由15h延长到18h.关键词:含氮配体;碳酸二甲酯;负载铜催化剂;催化性能中图分类号:O643文献标识码:A文章编号:100320972(2008)0420515204EffectsofNitrogenLigandsonSupportedCopperCatalystsforDirectVaporPhaseOxycar

3、bonylationofMethanola3bLIRui,ZHAOTian2sheng(a.GraduateDepartment;b.KeyLaboratoryofEnergyResourcesandChemicalEngineeringofNingxia,NingxiaUniversity,Yinchuan750021,China)Abstract:Theeffectsofthenitrogenligands,suchaspyridine,methylpyridine,2,2'2bipyridi

4、neandethylenedia2mine,ontheactivityandstabilityofthecoppercatalystwereinvestigated.Thecatalyticactivitiespreparedbynitrogenligandpretreatmentdecreasedcomparedwiththeunpretreatedsupportcatalysts.Thisprobablyrelatedtothedisfavoredeffectofthecoordination

5、onthecatalystsinagas2solidreactionmanner.ThecatalystsmadebypyridinepretreatmentandporemodifiedsupportsweresuperiortothecatalystsofunmodifiedCBAC.Methanolconversion,DMCselectivityandthespace2time2yieldofDMCofthecatalystsbyHCl,pyridinepretreatmentandpor

6、emodificationwere28.3%,97.3%and165.3g/(kg·h),respectively.Activitytestof30hshowedthatpyridinepretreatmentcanpreventthelossoftheactivecomponentandenhancethestabilityofthecatalysts.Keywords:nitrogenligands;DMC;loadedCucatalyst;activityimprovement[4]0引言有

7、较高的催化活性,但8h后活性会下降.结合含氮配体中的N与Cu具有良好的配位作用,且在碳酸二甲酯(DMC)的合成方法主要有液相法[527]液相氧化羰化反应中取得的较好效果,我们设和气相法.气相法以其便于工业化连续生产、催化计了两种方案将一系列含氮配体引入到固载催化剂可以重复使用等优点仍然是国内外研究的热点,剂的制备中,并考察含氮配体对催化剂活性和稳定但制约气相法工业化的瓶颈仍然是负载铜催化剂性的影响.第一种方案:通过含氮配体浸泡CBAC的稳定性没有得到有效改善.针对这一问题,目前将含氮配体引入到载体

8、中期望与CuCl形成配位国内外研究单位主要采用的方法:选择分子筛载键;第二种方案:将CuCl与含氮配体直接形成配合体、含氯有机物预处理煤基活性炭(CBAC)载体和物,然后浸渍到CBAC上制备催化剂,并考察它们[123]有机高分子改性CBAC载体,但效果有限.本课的催化活性.题组以氨水为浸渍溶液制备的CuCl/AC催化剂具收稿日期:2008203203;修订日期:2008205221;3.通讯联系人,li_rui@nxu.edu.cn基金项目:宁夏回族自治区科技攻关项目(2000);