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1、P区阴离子的鉴定（030412005041张会丰030412005042张群甲030412005044朱立升）在无机化学中，P区元素都以阴离子的形式存在，由于其性质相近，所以分离和鉴定阴离子成为无机元素化学中的一个重要组成部分，所以我们将几种鉴定阴离子的方法介绍如下：1.卤素离子的分离与鉴定（1）利用沉淀反应Cl-Br-I-都可与AgNO3反应，生成不溶于稀硝酸的沉淀：Cl-+Ag+==AgCl↓Br-+Ag+==AgBr↓I-+Ag+==AgI↓这三种沉淀感光后都呈蓝紫色.它们的溶度积按氯化银,溴化银,碘化银的顺序依次减小.氯化银易溶于氨水形成银氨配离子:AgCl+2NH
2、3[Ag(NH2)]++Cl-溴化银微溶于氨水,碘化银不溶于氨水.在碳酸铵水解产生低浓度的氨:(NH4)2CO3==NH4HCO3+NH3·H2O故可用碳酸铵代替氨水以便控制氨的浓度,鉴别氯离子和溴离子.能溶于碳酸铵溶液中的卤化银沉淀是氯化银而不是溴化银.(2)利用氧化还原反应卤素离子的还原性按氯离子,溴离子,碘离子的顺序递增.氯水可将溴离子和碘离子氧化,利用溴离子和碘离子的还原性差异可鉴别它们.向含有溴离子,碘离子的混合溶液中加入少量四氯化碳,然后滴加氯水,边加边搅拌.开始四氯化碳层出现紫色,有碘生成,随后褪为无色,又变成黄色,有溴生成.Cl2+2I-==2Cl-+I25
3、Cl2+I2+6H2O==10HCl+2HIO3Cl2+2Br-==2Cl-+Br21.氧族元素的鉴定(1)S2-的鉴定硫离子的鉴定是利用金属硫化物难溶于水,并具有特殊颜色的性质.如在可能含硫离子的微酸性或中性溶液中加入Cd(NO3)2溶液,生成黄色的CdS沉淀,或加入醋酸铅,生成硫化铅沉淀,都可证明硫离子的存在.不溶于水的硫化物,可加入盐酸,如果硫化物溶解,则入出硫化氢气体,此气体可使醋酸铅试纸变黑(生成硫化铅),不溶于盐酸的硫化物浓硝酸或王水使其溶解,硫离子则氧化为硫的沉淀,在溶液中析出.另外,溶液中的硫离子与亚硝酰五氰合铁(Ⅲ)酸钾作用,得紫红色产物,也可用来检验出硫
4、离子[Fe(CN)5NO]2-+S2-==[Fe(CN)5(NOS)]4-(紫红色)(2)SO32-的鉴定亚硫酸根遇酸放出二氧化硫气体,二氧化硫具有还原性,能使硝酸亚汞试纸变黑(生成汞)SO2+Hg22++2H2O==2Hg+SO42-+4H+SO2可将碘还原为碘离子,使蓝色的淀粉溶液(含有碘)变褐色.I2+SO2+2H2O==2HI+H2SO4在溶液中SO2·H2O可与亚硝酰五氰合铁(Ⅲ)酸钾作用(尤其是在硫酸锌或硝酸锌存在时)显红色,利用这个方法可以和硫代硫酸根区别,在同样条件下硫代硫酸根无此作用.(3)S2O32-的鉴定硫代硫酸根遇酸放出二氧化硫气体,并产生白色(或浅
5、黄色)沉淀,用此法可初步检验出硫代硫酸根.适量的硝酸银与硫代硫酸根作用,先生成Ag2S2O3沉淀,此沉淀不稳定,很快水解生成硫化银沉淀.沉淀颜色由白变黄,变棕,最后变为黑色.2Ag++S2O32-==Ag2S2O3↓(白色)Ag2S2O3+H2O==H2SO4+Ag2S（黑色）(4)SO32-的鉴定硫酸盐与可溶性钡盐反应即得不溶于酸的硫酸钡白色沉淀.亚硫酸盐虽然也能与氯化钡生成亚硫酸钡沉淀,但是亚硫酸钡易溶于酸.BaF2,BaSiF6也是不溶于酸的白色沉淀,因此必须在确定氟离子和氟硅酸根离子不存在的条件下,才能用硫酸钡沉淀反应检验硫酸根.1.氮族元素离子的鉴定(1)NO3-
6、离子的鉴定在溶液中加入硫酸亚铁溶液,然后从试管口缓慢沿壁注入浓硫酸,如试管中含有硝酸根离子,则在浓硫酸与溶液接界处出现棕色环.NO32-+3Fe2++4H+==3Fe3++NO↑+2H2OFe2++NO+SO42-==Fe(NO)SO4(棕色)棕色的硫酸氢氧合亚铁在液面接界处成环.此法有亚硝酸根离子干扰,可加尿素并酸化溶液使亚硝酸根离子分解:2NO22-+2H++CO(NH2)2==2N2+CO2+3H2O(2)NO2-的鉴定利用亚硝酸根在弱酸性条件下氧化性强于硝酸根的性质,取亚硝酸盐溶液,加入醋酸酸化后,再加入新鲜硫酸亚铁溶液,即显棕色:2NO2-+2Fe2++4H+==
7、2NO↑+Fe3++H2OFe2++NO+SO42-==Fe(NO)SO4(棕色)硝酸盐无此反应。因硝酸盐是强酸盐，醋酸是弱酸不能置换出硝酸来，即不能氧化亚铁离子，不能被还原成一氧化氮。另外，在亚硝酸盐中加入几滴硫酸，再加入几滴淀粉碘化钾试液，即显蓝色。2NO2-+4H++2I-==2NO↑+I2+2H2O（3）PO43-鉴定在磷酸盐溶液中加入硝酸盐试液,产生黄色磷酸银沉淀,此沉淀溶于氨水也溶于硝酸.2HPO32-+3Ag+==Ag3PO4↓+H2PO4-另外,在磷酸盐溶液中加入硝酸和钼酸铵试液,加热数分钟后,即析
