第八章-高等有机化学芳烃-091118-2.ppt

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1、十、亲电取代反应和定位规律在合成上的应用磺酸基既是占位基，又是间位定位基；合成利用了磺酸基的钝化作用和磺化反应的可逆性。防止氨基氧化；弱化氨基活性及碱性乙酰化保证邻位产物为主占据对位磺化取代苯的合成策略1.必要时改变取代基的定位性质硝基(间位定位)与氨基(邻对位定位)的相互转化例从硝基苯制备3-溴苯胺烷酰基(间位定位)与烷基(邻对位定位)的相互转化例从苯乙酮制备1-氯-3-乙基苯2.Friedel-Crafts亲电试剂不进攻强烈钝化的苯环例从苯制备3-硝基苯乙酮3.通过磺化反应占位封端,有效合成邻位取代物例从叔丁基苯合成邻硝

2、基叔丁基苯4.运用保护策略调节氨基和羟基的活化能力例从苯胺合成邻硝基苯胺（涉及磺化占位）总结苯环上取代基的定位效应构成了有机化学中区域选择性的又一方面。在芳香亲电取代反应中，区域选择性的结果通常起源于热力学，并主要来自电子效应。当存在几个电子上有利的进攻点时，立体位阻效应常常起主导作用。从另一个角度理解，所有取代基都起邻对位效应：活化基团活化邻对位，邻对位电子密度大，有利于邻对位亲电取代；钝化基团钝化邻对位，间位电子密度大，有利于间位亲电取代。8.2多环芳烃一、多环芳烃的类型和命名二、多苯代脂烃的制备与性质制备Cl(CH2)

3、nCln3,4CCl4得到什么？性质三、联苯的制备与性质Ar-X最常用碘代烃；硝基在邻位有活化作用，间位和对位则无活化作用；R-,RO-在所有位置都有活化作用；该反应应用广泛，可用于合成许多对称或不对称的联芳烃。苯基是邻对位基团，一般得对位产物区域选择性：苯环有活化基团，则亲电取代反应在同环发生苯环有钝化基团，则亲电取代反应在异环发生四、萘的结构和性质AB.萘的性质1.萘的亲电取代反应（α位比β位活泼）2.取代基的定位效应同环位同环位异环位异环位小结4.还原反应五、蒽和菲1.蒽的化学性质AB、加成与氧化(共轭二烯的

4、性质)2.菲的化学性质六、稠环体系合成法A.Haworth合成法B.取代萘的合成C.蒽的合成D.菲的合成Haworth合成法，是合成稠环芳烃的重要方法，至今没有其它更简捷的方法可以替代它。8.3非苯芳烃一、HÜckel规则部分环状分子的性质环烯烃P电子数稳定性是否具芳香性4<<开链烯烃反芳香性4+2>>开链烯烃芳香性4+4接近开链烯烃非芳香性4+2>>开链烯烃芳香性4+2>>开链烯烃芳香性芳香性和芳香族化合物的判据（1）化性：难氧化、难加成、难还原、易亲电取代（2）热力学稳定性——非常稳定,具有较高的共轭能（3）结构上同时满

5、足三点：a.具有环闭的共轭体系b.共轭体系中所有的原子共平面,平面的上下两侧有环状离域的π电子云C.组成π电子云的p电子数必须符合4n+2规则符合修克尔规则的一些化合物二、典型非苯芳烃简介(P742,P161)(P742-743)P743)8.4.卤代芳烃μ=1.75D亲核取代反应（条件剧烈，Nu亲核性极强）-330C机理：消去-加成机理（苯炔中间体,P.610-613）卤代芳烃与卤代烷不同,不容易发生亲核取代反应-NH2+NH3+Cl-:-NH2....-..-H—NH2..+:-NH2..区域选择性：H的活性；碳负离子的

6、相对稳定性如：+++2.与金属的反应——制格氏试剂p196