有机化学第八章芳烃

《有机化学第八章芳烃》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第八章芳烃【本章重点】1.芳烃亲电取代反应;2.芳烃亲电取代反应历程;3.芳烃亲电取代定位规律及其应用;4.芳香性及其判据1.苯和芳烃的结构2.单环芳烃的亲电取代反应(卤代、硝化、磺化、付-克反应)；氧化反应3.定位基的定位规律及其应用4.芳香性的判断【主要内容】第一节、芳香烃的分类和命名分类①单环芳香烃②多环芳香烃③稠环芳香烃?取代基简单时，苯、甲苯作母体1324561-甲基-5-(正)丁基-2-异丙基苯将连有最简单烷基的C作为第1位；取代基位次总和最小；优先基团后列出。注意3-硝基苯甲酸1-苯基戊烷侧链复杂或有官能团，苯作取代基苯乙炔硝基

2、(-NO2)或卤素(-X)一般只作取代基；-SO3H、-COOH或-CHO做母体，编号为1.母体官能团的选择顺序一般为：羧基（-COOH），醛基（-CHO），羟基（-OH），烯基（-C=C）或炔基（-C≡C），氨基（-NH2），烷氧基（-OR），烷基（-R），卤素（-X），硝基（-NO2），亚硝基（-NO）。例如：3-羟基苯甲酸2-氨基-6-羟基苯甲醛7一、苯分子的结构凯库勒结构式苯分子结构的现代解释第二节单环芳香烃8sp2(a)苯分子中σ键(b)P轨道形成大π键(c)环平面上下的π电子云9101、卤代+Br2Fe55-60℃溴苯+HBr一

3、．亲电取代反应+Cl2氯苯+HCl1芳烃化学性质112、硝化3、磺化硝基苯+HONO252℃+H2O苯磺酸+H2O+124、傅-克反应Friedel—Crafts傅-克烷基化+C2H5Cl+HCl25℃异丙苯(70%)正丙苯(30%)+CH3CH2CH2Cl注意：傅-克烷基化时，3个碳以上的烷基极易发生重排反应，得到重排产物。14傅-克酰基化反应酰氯酰基苯(芳香酮)酰基+R-C-ClO+HCl傅-克烷基化：常产生重排产物。傅-克酰基化：不产生异构化反应。16例题1：？例题2：？5.氯甲基化应用价值：—CH2Cl可以顺利地转变为—CH3、—CH

4、2OH、—CH2CN、—CHO、—CH2COOH、—CH2N(CH3)2等基团。二、烷基苯的氧化(侧链氧化)１、苯环较稳定，不易氧化，故用该法可将苯和烷基苯区别开来。２、无论烷基侧链的长短，其氧化产物通常都是苯甲酸。３、没有α-H的烷基苯很难被氧化。注意：侧链氧化必须有a-H练习１、鉴别甲苯和叔丁基苯可用()。A．溴水B.高锰酸钾C．卢卡斯试剂D．硝酸银２、写出下列反应的产物或反应物的构造式：第三节苯环的亲电取代定位规则一、亲电取代定位规则59%4%37%使新导入的基团进入其邻位和对位（邻对位定位）+++30℃使苯环较易发生取代反应(活化苯环

5、)使新导入的基团进入其间位（间位定位）使苯环较难发生取代反应（钝化苯环）93.3%6.4%0.3%95~100℃+++(发烟)定位规则：芳环上已有基团对后续亲电取代反应基团引入的影响。(定位效应)活性位置活化钝化邻、对位间位1.第一类定位基(邻对位定位基)强致活：―O-，―N(CH3)2，―NH2,―OH，中致活：―OCH3，―NHCOCH3，OCOCH3，弱致活：―C6H5，―CH3（-C2H5），致钝：―F,―Cl，―Br，―I，b.有未共用电子对c.有σ,π–超共轭效应或π,π–超共轭效应a.带负电荷的离子结构特征：电子性质：向苯环给电

6、子，增加苯环电子云密度，增大亲电取代活性卤素除外：虽邻对位定位，但钝化苯环定位规律：活性：活化苯环位置：邻对位定位卤素除外：虽邻对位定位，但钝化苯环2.第二类定位基（间位定位基）―N+(CH3)3，―NO2，―CN，―SO3H，―CHO，―COOH，―COOR，―CONH2等.结构特点：a.带正电荷的正离子。如：-N+(CH3)3。b.与苯环直接相连的原子以重键与其它原子相连,且重键末端通常为电负性较强的原子。如：电子性质：吸引苯环电子，减少苯环电子云密度，减小苯环上亲电取代反应活性定位规律：活性：钝化苯环位置：间位定位二、定位规则的理论解释

7、1.第一类定位基(邻对位定位基)(1)甲基（+I、+C）+I:向苯环给电子，使之电子云密度增加，活化苯环+C：通过共轭效应传递，环上电荷正负交替分布，使邻、对位电子云密度较大，发生邻对位亲电取代。从共振论的观点看:(2)羟基（+C＞–I）如：―OH、―OR、―NR2、―OCOR┄等。+C＞–I：向苯环给电子，活化苯环+C：通过共轭效应传递，环上电荷正负交替分布，使邻、对位电子云密度较大，发生邻对位亲电取代。从共振论的观点看:(3)卤素（+C＜–I）+C＜–I：减小苯环电子，钝化苯环+C：通过共轭效应传递，环上电荷正负交替分布，使邻、对位电子云

8、密度较大，发生邻对位亲电取代。这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C效应的基团。如：―NO2、―COR、―COOH等。2.第二类定位基（即间位定位基）小结：苯环的