第七章卤代烃ppt课件.ppt

《第七章卤代烃ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、芳香烃苯环上的亲电取代反应亲电取代反应的定位规律芳烃侧链的反应习题：1、2、4、6、7、8、9、10第七章卤代烃目的要求熟悉卤代烃的结构、分类和命名掌握卤代烃的主要化学性质熟悉亲核取代反应和消除反应机制掌握几种不同卤代烃反应活性大小熟悉卤代烃的制备基本应用：如何在结构中引入或消除卤素原子基本内容分类和命名物理性质化学性质亲核取代反应机理（SN1SN2历程）消除反应机理及重排（E1E2历程）双键位置对卤素活性的某些重要的卤代烃简介卤代烷烃卤代烯烃卤代芳烃伯卤代烃:CH3—X仲卤代烃:(CH3)2CH—X叔卤代烃:(CH3)3C—X一卤代烃

2、二卤代烃多卤代烃氟代烃氯代烃溴卤烃碘代烃R—X一、分类分类和命名二、命名（一）简单命名法：氯乙烷溴代叔丁烷氯乙烯或：乙基氯或：叔丁基溴或：乙烯基氯某些卤代烃常用俗名或译名：卤仿碘仿氯仿氟利昂(Freon)（二）系统命名法：3－甲基－2－氯戊烷2－甲基－4－氯戊烷2，3－二氯丁烷4－溴－2－戊烯11112222433334三、物理性质1、室温下低级（1－4个C）卤代烃为气体，中级（5－14个C）卤代烃为液体，高级（15个以上C）卤代烃为固体；2、在相同烃基的不同卤代物中，碘代烷的沸点最高，氟代烷的沸点最低（常作致冷剂）；3、比重随烃基分子量的增

3、加和卤素原子量的增大而增高。除氟代烷及多数一卤代烃外，一般都要比水重；4、都不溶于水而溶于有机溶剂，故常用氯仿、四氯化碳等从水层中提取有机物。（？）αβ(1)(2)B-(1):亲核取代;与金属反应(1)和(2):消除反应δδ+δ+δ-四、化学性质（一）亲核取代反应1、被羟基取代生成醇（水解）2、被烃氧基取代生成醚醚3、被氨基取代生成胺4、被氰基取代生成腈羧酸其结构仅限于伯卤代烃5、被炔基取代生成高级炔烃6、被硝酸根取代生成硝酸酯7、被巯基取代生成硫醇及硫醚*不同卤代烃的反应活性P202亲核取代反应通式亲核试剂底物产物离去基团富有电子的试剂叫亲

4、核试剂（Nucleophilicreagent）;由亲核试剂进攻底物而引起的取代反应叫亲核取代反应,简称为SN（NucleophilicSubsititution）反应。（二）消除反应β—消除反应，简称为E反应（Elimilation）影响“消除”和“取代”的主要因素：1、卤烃结构——叔卤烃易消除，伯卤烃易取代；2、碱的体积——较大时（叔丁醇钾）易发生消除，较难发生取代；3、溶剂的极性——水中取代，醇中消除。消除反应的方向札依采夫（Saytzeff）规则：反应倾向于生成双键碳原子上连有较多烷基的烯烃；或直观地说“消除的氢来自含氢较少的β－碳

5、原子上”。81％19％71％29％产物稳定性的比较主要产物6个σ－π超共轭效应2个σ－π超共轭效应9个σ－π超共轭效应5个σ－π超共轭效应次要产物（三）Grignard反应Grignard试剂（格氏试剂）常用溴代伯卤代烃（R－CH2－Br）用途——制备烃、醇、醛、酮、酸等。注意事项：保证绝对无水，并严格避免其它含活泼氢的物质（醇、胺等）存在。制备多一个碳原子的羧酸*制备新的碳负离子*与醛酮的反应*（四）还原为烷烃1、催化氢化（氢解）2、Zn/HAc条件还原3、氢化锂铝作还原剂4、氢化三正丁基锡作还原剂不影响碳－碳双键，但能还原羧酸及其衍生物中

6、的碳－氧双键。特点：不影响羧酸及其衍生物中的碳氧双键。αβ(1)(2)B-(1):亲核取代;与金属反应(1)和(2):消除反应δδ+δ+δ-卤代烃的化学性质卤代烃的制备一、由烃类制备烷烃、芳烃的卤代反应烯烃和炔烃的加成反应二、由醇制备醇羟基的卤代反应五、亲核取代反应机理SN2反应进程SN1反应进程SN2反应进程：完全的立体化学转化：SN1反应进程：外消旋化先离去（一）单分子亲核取代反应（SN1）第一步第二步反应活性：叔卤代烃＞仲卤代烃＞伯卤代烃＞CH3X稳定性：实例：SN1反应的立体化学：SN1反应的特点：1、单分子反应，反应速度只与卤代烃的

7、浓度有关；2、反应分步进行，有活泼中间体碳正离子产生；3、如果原中心碳为手性碳，反应后主要发生构型的消旋化；4、常会发生重排反应，得到以重排产物为主要的取代物。（二）双分子亲核取代反应（SN2）过渡状态C—O键部分形成HO-亲核试剂从远离Br的一边进攻底物中心碳构型转化过渡态C—X键部分断裂实例：反应活性：CH3X＞伯卤代烃＞仲卤代烃＞叔卤代烃解释：1、电子效应2、空间效应SN2反应的立体化学：R构型[α]＝-34.60S构型[α]＝+34.60瓦尔登(Walden)转化SN2反应的特点：1、双分子反应，反应速度与卤代烃以及亲核试剂的浓度都有

8、关系；2、反应不分阶段一步完成，过渡态只是反应过程中的活化状态；3、如果原中心碳为手性碳，反应后伴有构型的翻转（瓦尔登转化）；4、一般不发生重排反应（旧键的断裂和新