第七章 卤代烃ppt课件.ppt

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1、第七章卤代烃（AlkylHalides)基本要求:⑴掌握各类卤代烃的命名、结构特点及常见制备方法。⑵掌握卤代烃的重要化学性质:亲核取代(SN1、SN2)、消除反应(E1、E2)、与金属的反应。⑶了解相转移催化反应及邻基效应的概念。⑷熟悉Grignard试剂（RMgX）、有机铜锂试剂（R2CuLi）在合成中的应用。难点：亲核取代与消除反应的竞争及反应条件对产物的影响1§7.1卤代烃的分类与命名§7.2卤代烷的化学性质§7.3卤代烯烃与卤代芳烃的化学性质§7.4卤代烃的定性实验§7.5卤代烃的制备2§7.1卤代烃的分类与命名卤代烃：烃分子中的H被卤原子取代形成的化合物通式:RX(X=Cl、

2、Br、I)氟代烃:制法和性质较特殊（形成分支）一、分类1.卤代烷(R为烷基)2.卤代烯烃(R为烯烃基)3.卤代芳烃(R含有苯环)一卤代烃二卤代烃多卤代烃乙烯型:RCH=CHX烯丙型:RCH=CHCH2X隔离型:RCH=CH(CH2)nX(n≥2)苯基型:PhX苄基型:Ph-CH2X隔离型:Ph-(CH2)nX(n≥2)伯卤代烃:RCH2X仲卤代烃:RR’CHX叔卤代烃:RR’R”CX3二、命名1.常见取代基-CF3-CH2Br-CHClCH3-CH2Cl-CH2CH2Cl-CHCl2-CH2-氯甲基溴甲基二氯甲基三氟甲基2-氯乙基1-氯乙基苄基2.命名习惯法：以卤素为母体，称“某烷基卤

3、”。系统法：与脂肪烃或脂环烃类似，X为取代基。卤代烯烃（系统法）：与烯烃类似，X为取代基。卤代芳烃（系统法）：苯基型与芳烃类似，X为取代基。隔离型以苯环的侧链为母体，苯环、X为取代基。卤代烷4练习：命名下列化合物2-甲基-3-氯丁烷4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷（异丁基氯）2-甲基-1-氯丙烷3-氯甲基戊烷1,1-二氯乙烯3-溴-1-丙烯(烯丙基溴)3-溴甲基-1-氯环戊烯2-氯-4-溴乙苯3-苯基-1-氯丁烷5§7.2卤代烷的化学性质β-Cα-Cβ-HC—X断开形成C←M（金属）—金属有机化合物的产生C—X、C—H同时断开：消除反应Nu取代X—亲核取代反应Nu－亲核试剂CCH

4、X6一.亲核取代反应SN(NucleophilicSubstitutionReaction)亲核取代反应：亲核试剂进攻而引起的取代反应Nu-+R—XR—Nu+X-δ+δ-1、反应通式：反应物(底物)亲核试剂离去基负离子或有富电子的基,用Nu-或Nu:表示。2、亲核试剂：（Lewis碱）常见亲核试剂：NaOH、RONa、NaCN、NH3、AgNO3、H2S、RCOOH、RC≡CNa、Cl-、Br-、I-、H2O亲核性：CN-、HS-＞I-＞RO-＞HO-＞Br-＞Cl-＞CH3COO-＞ROH＞H2O::73、重要亲核取代反应ROH+NaXRCNRCOOH(制备多一个C的羧酸)RNH2+

5、HX(制备胺)ROR’+NaX(Willamson醚合成制备醚的重要方法)RONO2(硝酸酯)+AgX↓(RX的定性分析)RI+NaX(X=Cl、Br）问题:RX不溶于水,而试剂多为水溶性,如何使反应顺利进行?(水解,一般不用于制醇,而是反之)H+H2O（RI极易转化为ROH、RCN、RNH2、ROR’）相转移催化反应RXNaOHH2ONaCNNH3R’ONaAgNO3醇NaI丙酮R’C≡CNaR’C≡CR(制备高级炔烃)液氨8二、消除反应E（EliminationReaction）与Saytzeff规则Saytzeff规则：RX脱HX时，H从含H较少的β-C原子上脱去，生成取代较多的

6、烯烃(热力学稳定产物)。碱醇或醇钠9三.亲核取代反应SN的特征名称SN1—单分子亲核取代反应SN2—双分子亲核取代反应反应步骤动力学立体化学竞争反应slow(1)Nu-+X-fast(2)两步,有中间体C+生成。一步,无中间体,有双分子过渡态。υ∝[RX]，一级反应，反应速率只与[RX]有关，与[Nu-]无关。υ∝[RX][Nu-]，二级反应，反应速率与[RX]、[Nu-]有关。光学底物的产物外消旋化。Nu-从X背面进攻，光学底物的产物构型翻转(Walden转化)。消除反应E1,C+重排。消除反应E2。103°RX1°RX易离去基易离去基弱亲核试剂强亲核试剂极性溶剂弱极性溶剂名称SN1

7、—单分子亲核取代反应SN2—双分子亲核取代反应影响因素RX结构离去基X亲核试剂溶剂极性一般规律SN1SN2C+稳定性:3°>2°>1°>CH3+反应活性：3°RX>2°RX>1°RX>CH3XR结构越拥挤，空间位阻越大,Nu-背面进攻越困难。反应活性：CH3X>1°RX>2°RX>3°RXX越易离去越有利。反应活性：RI>RBr>RCl>RF（取决于C-X的强弱）反应活性：RI>RBr>RCl>RF影响不大。亲核性越强、浓度越高，反应速率越快。