第八章 沉淀滴定法答辩ppt课件.ppt

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1、分析化学AnalyticChemistry赵小菁基础医学部第一节概述第二节银量法第三节应用示例第五章沉淀滴定法第一节概述只有具备下列条件的沉淀反应才可应用于滴定分析：要求沉淀溶解度小，反应要完全。沉淀的组成要固定，即被测离子与沉淀剂之间有准确的化学计量关系。反应要迅速。有合适的指示剂或其他方法指示滴定终点，沉淀的吸附现象应不妨碍终点的确定。以此反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。Ksp=[Ag+][X-]pAg+pX=pKsp沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法第一节概述1滴定曲线Ag++Cl-=AgCl↓Ksp=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10pAg

2、+pCl=pKsp0.1000mol/LAgNO3滴定20.00ml同浓度NaCl溶液第一节概述滴定开始前：[Cl-]=0.1000mol/L,pCl=1.00sp：[Ag+]=[Cl-]pCl=pAg=1/2pKsp=4.89化学计量点后：根据过量的Ag+计算+0.1%[Ag+](过)=5.010-5mol/L,pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=9.81-4.30=5.51化学计量点前：用未反应的Cl-计算-0.1%[Cl-](剩)=5.010-5mol/L,pCl=4.30pAg=pKsp-pCl=9.81-4.30=5.51第一节概述05010015

3、0200T%pCl0.1000mol/L5.54.30246810sp滴定曲线滴定突跃：浓度增大10倍，增大2个pCl单位Ksp减小10n,增加n个pCl单位第一节概述待测物：X-（=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂：K2CrO4莫尔法铁铵矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法吸附指示剂法扬司法滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）滴定反应：Ag+＋X-AgX以K2CrO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液测定氯化物。滴定反应：Ag＋＋Cl-＝AgCl（白色）指示剂反应：CrO42-＋2Ag+=Ag2CrO4（砖红色）终点时的颜色变

4、化：由白色变为砖红色第二节铬酸钾指示剂法铬酸钾指示剂法—莫尔(Mohr)法第二节铬酸钾指示剂法指示原理:CrO42-+Ag+Ag2CrO4Ksp=1.1010-12指示剂：K2CrO4滴定反应：Ag+＋X-AgX滴定剂：AgNO3标准溶液待测物：直接滴定Br-、Cl-第二节铬酸钾指示剂法滴定反应：（以滴Cl-为例）Cl−+Ag+↔AgCl↓(白色)Ksp=1.8×10−10滴定终点时指示剂的反应：CrO42−+2Ag+↔Ag2CrO4↓(砖红色)Ksp=2.0×10−12注意事项：(1)指示剂浓度：理论终点时，[Ag+]＝(Ksp,AgCl)1/2＝1.33

5、×10－5mol/L理论终点后Ag2CrO4开始析出：[CrO42-]≥Ksp,Ag2CrO4/[Ag＋]2＝6.33×10－3mol/L实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度应保持在0.002-0.005mol/L较合适。第二节铬酸钾指示剂法实际用量：[CrO42-]=5.0×10-3mol·L-1K2CrO4浓度过高：溶液颜色过深，终点过早出现。K2CrO4浓度过低：需要滴入较多的Ag+,终点出现过迟。通常在反应液总体积为50~100mL的溶液中加入1~2mL5%K2CrO4注意事项：(2)溶液的酸度：最适宜pH6.5-10.5，当有铵离子存在时，pH应在6

6、.5-7.2。酸性太强，[CrO42-]浓度减小，终点滞后碱性过高，会生成Ag2O沉淀。2H++2CrO42-2HCrO4-Cr2O72-+H2O(K=4.3×1014)2Ag++2OH-=2AgOHAg2O+H2O第二节铬酸钾指示剂法Ag++nNH3Ag(NH3)npH<7.2NH3+H+NH4+应用范围：适用于直接滴定Cl-，Br-，不适用于滴定I-和SCN-。不适用于NaCl滴定液直接滴定Ag+。(3)滴定时应剧烈振摇，使被AgCl或AgBr沉淀吸附Cl-或Br-及时释放出来，防止终点提前。(4)预先分离干扰离子。第二节铬酸钾指示剂法不可测I-、SCN-Ag

7、I和AgSCN沉淀具有强烈吸附作用干扰大生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、M(OH)n等第三节铁铵矾指示剂法铁铵矾指示剂法—佛尔哈德(Volhard)法（1）直接滴定法（测Ag+）在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应：滴定反应：Ag＋＋SCN-=AgSCN↓(白色)指示剂反应：Fe3＋＋SCN-=[Fe(SCN)]2+（红色络合物)第三节铁铵矾指示剂法指示原理:SCN-+Fe3+FeSCN2+（K=138）当[FeSCN2+]=6×10-6mol/L即显红色指示剂