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1、第25卷第2期江苏大学学报(自然科学版)Vol.25No.22004年3月JournalofJiangsuUniversity(NaturalScienceEdition)Mar.2004!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!新型双-1,2-酰胺桥联杯[4]芳烃对碱金属苦味酸盐的加合性质舒和庆,张蓉仙,沈小平(江苏大学化学化工学院,江苏镇江212013)摘要:杯芳烃依据其空穴的大小和性质而对离子具有选择性加合的能力
2、,这可用作离子的分离和识别.作者利用氨解杯[4]芳烃酯合成新型双-1,2-酰胺桥联杯[4]芳烃,用紫外光度法研究它对碱金属苦味酸盐的加合性质,24C时在CHCl介质中,测得其对钾、铷的加合常数K,表明该杯[4]3a芳烃对碱金属K+、Rb+离子有着极强的加合力.关键词:双-1,2-酰胺桥联杯[4]芳烃;苦味酸盐;加合常数;紫外光度法中图分类号:0652.1文献标识码:A文章编号:1671-7775(2004)02-0172-04Determinationoftheassociationconstanto
3、fadouble-1,2-amide-bridgedcalix[4]arenewithpotassiumorrubidiumpicrateSHUHe-Cing,ZHANGROng-Oian,SHENxiaO-Ping(SchoolofChemistryandChemicalEngineering,JiangsuUniversity,Zhenjiang,Jiangsu212013,China)Abstract:Calixarenespossessingappropriatecavitysizeandri
4、gidstructurecanleadtoaveryhighionselectivity,whichcanbeusedforrecognitionandseparationofions.Anewlowerrimdouble-1,2-amide-bridgedcalix[4]arenewassynthesizedbyaminolysisofacalix[4]areneester.thebindingabi-litiesofthecompoundwithpotassiumandrubidiumionswe
5、redeterminedbytheultravioletmethod.theassociationconstants(Ka)forpotassiumpicrateandrubidiumpicrateat24CinCHCl3aremea-suredrespectively.theresultsshowthatthenewdouble-1,2-amide-bridgedcalix[4]arenehavestrong++inclusionabilityfortheguestKandRbions.Keywor
6、ds:lowerrimdouble-1,2-amide-bridgedcalix[4]arene;potassiumorrubidiumpicrate;associ-ationconstant;ultravioletmethod近十年来,具有很高的加合力和选择性的杯芳孔穴的支撑作用.根据排除识别的观点,具有合适[1-4]烃已经成为主-客体化学研究的热点之一.基孔穴尺寸及刚性结构的杯芳烃应具有良好的离子选于孔穴尺寸的分子设计是选择性加合碱金属离子的择性,而降低杯芳烃的构像变动性和维持其刚性结[6,7]一
7、种简单而有效的方法,1994年Shinkai和构的方法之一,是在其下部用冠醚桥联,或者在[8,9]Yamamoto证明带有一个短的低聚氧化乙烯基冠状其上部通过芳烃或其他给电子基团成桥.作者+[10]环的杯[4]冠醚,对碱金属离子中的Na有极强的采用一种简便的方法,合成一系列新型的双-1,[5]选择性,他们将这种选择性归于主体的孔穴比2-酰胺桥联杯[4]芳烃,并且发现其中化合物1具有+的尺寸稍小,以及杯[4]芳烃的刚性骨架结构对锥形构像,其合成反应见图1.为了研究这种新型Na收稿日期:2003-09-2
8、0基金项目:江苏省自然科学基金资助项目(01KJB150010)作者简介:舒和庆(1957-),男,江苏高淳人,工程师,主要从事分析化学研究.第2期舒和庆等:新型双-1,2-酰胺桥联杯[4]芳烃对碱金属苦味酸盐的加合性质173杯[4]芳烃对碱金属离子的加合性质,用紫外光度法测定了化合物1对钾、铷的苦味酸盐的加合常数.图1利用氨解杯[4]芳烃酯合成新型双-1,2-酰胺桥联杯[4]芳烃的示意图Fig.1SchematicOfsynthesisOfnewlOw
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