杯芳烃的配位性质

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1、维普资讯http://www.cqvip.com第11卷第3期化学进展1999年8月PROGRESSINCHEMISTRY杯芳烃的配位性质郑炎松(华中理工大学化学系武汉430074)摘要杯芳烃及其衍生物几乎能够与所有的金属形成配合物，本文综述了杯芳烃与稀主金属，杯芳烃与一些过渡金属的配合物，眦及杯芳烃金属有机化台物和特睐的穴匈配合物。煳词翌～～盟一锑，I，口土—一迓上暖rf交金，置属舱TheCoordinativePropertiesofCalixareneswithMetalsZhengYansmzg(DepartmentofChemistry，HuazhongU

2、niversityofScienceandTechnology，Wuhan430074，China)AbstractCalixarenesandtheirderivativescanformcomplexeswithalmostallmet．als．Inthispaper，thecomplexesofcalixareneswithrareearthandsometransitionmet—als，calixareneorganometalliccompoundsandendo—coordinatecomplexeswerereviewed、Keywordscalix

3、arenes；complexes；metals杯芳烃(calixarene)是一类由苯酚单元在2，6位以亚甲基桥连的大环化合物，具有与冠醚和环糊精相似的性质而敌誉为第三代主体分子。杯芳烃比冠醚和环糊精更容易进行化学修饰，能派生出成千上万性能各异的杯芳烃衍生物，因此引起了国内外众多化学工作者极大A，的兴趣，0。正是由于杯芳烃容易进行化学修饰，以及它本身具有紧密相邻的多个羟基和一，-J_f个体系洞穴，使杯芳烃及其衍生物几乎能与所有的金属形成配合物。随着对杯芳烃化学，研究的不断深入，杯芳烃金属配合物的报道越来越多，这些配合物往往具有一些重要的物理厂和化学性能，尤其是催化性

4、能]。本文主要就杯芳烃与稀土金属，杯芳烃与一些过渡金属的配合物，以及杯芳烃金属有机化合物和特殊的穴内配合物作一综述。一、杯芳烃与稀土金属的配合物1．母体杯芳烃与稀土金属的配合物母体杯芳烃指没有进行任何化学修饰的起始杯芳烃。这方面工作做得最早，也做得最好的是澳大利亚的Harrowfield及其合作者。。在DMSO或DMF溶剂中，含DMSO或DMF收稿：1998年7月，收修改稿：1998年12月维普资讯http://www.cqvip.com化学进展第1I卷配位分子的稀土金属高氯酸盐能与杯[8]芳烃生成双核配合物。既使杯[8]芳烃与稀土金属的摩尔比为l：l，得到的也是双

5、核配合物：”]。其通式为Ln(L一6H)(DMSO)(L=母体杯Is]芳烃)或者Ln。(L一6H)(DMF)。例如Tm(L一6H)(DMSO)；．其结构如1。l中还有5个配位的DMSO分子，其中有4个分子与单个铥原子配位，另一个桥连在两个铥原子之间。杯Is]芳烃配体中相连的3个叔丁基苯酚与相对称的另外3个叔丁基苯酚呈交替构象．其它两个相对称的叔丁基苯酚与杯芳烃环拉平。整个分子呈双叶螺旋浆形。在相似的反应条件下，对叔丁基杯[6]芳烃与稀土金属生成ltl配合物．但由于培养单晶困难，至今未能得到其固态结构]。对叔丁基杯[4]芳烃与稀土金属也生成l：1配合物，从Eu(III

6、)的晶体结构可以看出．这类配合物实际为金属t配体=2：2的双核结构，其中杯[4]芳烃配体保持了锥形构象2[9母体杯[6]芳烃和杯Is]芳烃用异丙醇钠脱去部分质子后，再与无水三氯化钕反应．可以分别得到lt1和l：2的杯芳烃钕配合物，其中每个钕还与一个氯离子配位这些杯芳烃钕配合物能够催化苯乙烯和l，3一丁二烯的聚合反应。2．杯芳烃衍生物与稀土金属的配合物在杯[4]芳烃下端带有酰胺基团“、2，2’联毗啶基团ctl的衔生物3a和3b能与稀土金属作用产生荧光EuCI·6HO，TbC1·6HO或者Gd(21a·6H。O与3a在乙腈中回流得La(3a)Cla，其中与Tb”的配合物

7、具有优良的荧光性质[1”。潮当杯[4]芳烃下端被3个羧酸基团和一个酰胺基团取代或者3个为原来的羟基．一个被羧酸基团取代时0，所得到的杯[4]芳烃衍生物能很好地与稀土金属配位。下端全部被维普资讯http://www.cqvip.com第3期郑炎松杯芳烃的配位性质羧酸基团取代的杯[8]芳烃衍生物3c也能很好地络合稀土金属。在三乙胺的存在下，在甲醇和二氰甲烷的混合溶剂中，下端带有两个酰胺基团的杯[4]芳烃能与La、Sm、Y、Lu、Ce和Pr的苦味酸盐形成1：1配合物4，杯芳烃配体保持锥形构象]。。带席夫碱基团的杯[4]芳烃衍生物5对稀土金属有良好的抽提作用m]。这种很