生物基甘油制备二氯丙醇工艺研究.pdf

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1、第37卷第2期2016年4月能源化工E船rgyC讫em幻Ⅱf删w￡∥V01．37No．2Apr．，2016生物基甘油制备二氯丙醇工艺研究宋如，云志(河西学院化学化工学院甘肃省河西走廊特色资源利用重点实验室，甘肃张掖734000)摘要：利用生物柴油生产过程中副产的大量甘油，采用甘油氯化法生产二氯丙醇。分别以乙酸、丙酸、乙酸酐、乙二酸、丁二酸、三氯乙酸为催化剂进行生物基甘油与氯化氢的氯化反应，结果表明：以丙酸为催化剂时，二氯丙醇的收率最高。选择丙酸为催化剂，考察了反应温度、反应时间、HCl气体流速和催化剂用量等因素对二氯丙醇收率的影响

2、。试验结果表明：在反应温度120℃，反应时间8h，Hcl气体流速2L／min，催化剂用量(埘)6％的反应条件下，二氯丙醇收率可达86．3％。采用生物基甘油替代烃类原料生产二氯丙醇工艺可行、成本较低。关键词：甘油l，3．二氯．2．丙醇氯代反应生物柴油副产物中图分类号：TQ225．43文献标识码：A文章编号：2095—9834(2016)02—0071—05StudyonprocessofproducingdicMoropropanolf

3、ombioglycerolsoNGRu．YUNzht(CoUegeofChemistryandC

4、hemicalEn百neering，HexiUniversity，KeyLaboratoryofHexiConjdorResourcesUtilizaitionofGansu，Zhangye734000，China)Abstract：Theglycemlwhichisproducedasby-pmductinbiodieselproduction，canbeusedtoproduce1，3-dichloro一2一pmpanolbychlorinationwithhydmgenchloride．Diff色rentkindsofcar

5、boxylicacid，includingaceticacid，propionicacid，aceticanhydride，ox—alicacid，succinicacidandtrichlomaceticacid，areusedaLscatalystsrespectivelyinchIorinationofbiodycerolandhydmgenchloride，andtheresultsshowthattheyieldofdichlompmpanolishigherwhenusingpmpionicacidascatalyst

6、．Theeffectsofthereactiontem—perature，reactiontime，gasnowrateofhydmgenchlorideandtheamountofcatalystontheyieldofdichloropmpanolatthepresenceofpropionicacidareinvestigated，andtheresultsshowthattheyieldofdichloropmpanolcanreach86．3％undertheconditionsofreac-tiontempemture

7、120℃，reactiontime8h，gasnowrateofhydmgenchlo—de2L／minandtheamountofcatalyst6％．ThepI‘ocessofproducingdichlompropanolfrombio甜ycemlinsteadofhydrocarbonshasadVantagesoffeaLsibleoperationandlowcost．Keywords：glycerol；l，3一dichloro一2一pmpanol；chlorination；biodiesel；by-pmduct二氯丙

8、醇又名二氯甘油(DCH)，以1，3一二氯一2一丙醇为主，并存在同分异构体1，2一二氯一3一丙醇，主要用作溶剂及用于有机合成，最重要的用途是生产环氧氯丙烷，来制备环氧树脂，也是合成抗病毒药物“更昔洛韦”、1，3一二氯丙酮、交联剂、水处理剂等多种化工产品的原料¨。2o。利用甘油氯化法生产二氯丙醇，不仅可以合理利用生物柴油副产物甘油，降低生产成本，同时也降低了传统的丙烯高温氯化法对丙烯的依赖"1。甘油氯化法研究的重点包括开发各种催化剂来提高甘油转化率。早期研究人员开发了甲酸、乙酸以及芳香羧酸(如苯乙酸)等催化剂。在此类催化剂作用下，甘油

9、不仅可与氯化氢气体反应，还可与盐酸反应，均能获得较为纯净的DcH。索尔维(Solvay)公司H1选取了常压沸点高于或等于200℃的羧酸或酸衍生物为催化剂，优选己二酸，在单台或多台鼓泡反应釜中进行氯化反应；扬农化工公司"1利用乙腈、丙腈、丁二腈、戊二