甘油法制备二氯丙醇工艺研究.pdf

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1、第1O期化学世界甘油法制备二氯丙醇工艺研究马斌全，袁茂全，陈斌武(上海氯碱化工股份有限公司，上海200241)摘要：研究了以甘油和氯化氢为原料制备二氯丙醇的反应，考察了催化弃J的种类、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对二氯丙醇收率的影响，结果表明，在以丙酸作为催化剂，催化剂用量为甘油质量的5，反应温度为110。C，反应时间为11h的条件下，二氯丙醇收率可达到94以上。关键词：甘油；氯化氢；二氯丙醇；丙酸中图分类号：TQ223．3文献标志码：A文章编号：0367-6358(2011)O-0617-03StudyonPreparationofDichl0r0pr

2、opanolfromGlycerolMABin—quan，YUANMao—quan，CHENBin—w“(ShanghaiChlor—AlkaliChemicalCo．，Ltd，Shanghai200241，China)Abstract：Thereactionofglycerolandhydrogenchloridetoproducedichloropropanolwasstudied．Theinfluencingfactorsincludingreactiontime，temperature，catalystsofdifferentsort，andratioo

3、fcatalysttoglycerolwereinvestigated．Theexperimentalresultsshowedthattheyieldofdichloropropanolexceeded94underthefollowingconditions：propionicacidwasusedasCatalyst，theratioofcatalysttoglycerolwas5，thetemperaturewas110。C，andthereactiontimewas11h．Keywords：glycerol；hydrogenchloride；dichl

4、oropropanol；propionicacid二氯丙醇(DCH)，又称二氯代甘油，主要作为1．1反应原理环氧氯丙烷生产的中间体，同时也是合成1，3-二氯甘油与氯化氢在催化剂条件下发生亲核取代反丙酮、交联剂、水处理剂等多种化工产品的原料。目应，第一步生成中间体一氯代甘油。然后一氯代甘油前，工业上二氯丙醇的生产方法，主要是以丙烯为原继续与氯化氢发生第二步取代反应生成产品二氯丙料的丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法_1]。但这两种醇，其中包括1，3-二氯一2一丙醇和极少量的1，2一二方法都是以丙烯为原料，而且大量消耗氯气，废水废氯一3一丙醇[4-6]，总反应方程式如下：

5、渣排放量大]。随着国家和企业环保意识的增强，CI-I2OHCH2(21’(、H2C1111生物柴油的兴起，石油紧缺引起的丙烯价格的上涨，H()H+2HaH0H或+21-t20世界范围内正寻找新的方法来替代原有的二氯丙醇I11CI~OHCH2C1CI-IaOH生产工艺路线_3j，于是工艺简单，原料来源广泛的甘在该氢氯化反应体系中，也伴随发生一些副反油法具有良好的发展前景。应，副产物中主要是甘油与催化剂形成的酯化物及本文以羧酸为催化剂，对甘油与氯化氢反应制部分的低聚物]。备二氯丙醇的过程进行了初步的探索。1．2仪器与试剂1实验部分GC9800型气相色谱分析仪，中国浙

6、江福立分收稿日期：201卜02—14作者简介：马斌全(1981～)，男，工程师，主要从事有机氯产品的研究。E—mail：mabinquan@126．com．化学世界析仪器有限公司；PerkinElmerClarus500MS型色表1催化剂对反应的影响谱一质谱仪，色谱柱：Elite～5MS，0．25mm×30m×0．25gm，美国(PE)公司。99．5工业氯化氢气体，苯甲酸、柠檬酸、甘油、乙酸、辛酸、丙酸、丙二酸、丁二酸、己二酸均为分析纯。1．3实验步骤在如图1所示的试验装置中，按比例在反应器中加入甘油和催化剂，开动搅拌升温至设定温度，然分子质量低的羧酸比相对分子

7、质量高的羧酸对提高后通入氯化氢气体，并控制合适的反应温度，进行氢反应的速率更为显著；这说明在反应的初始阶段，同氯化反应，氯化氢通入量由大到小直到反应结束，并类羧酸中相对分子质量小的酸要比相对分子质量大保持稍过量。反应过程中生成的水以共沸的形式与的酸对反应的催化效果好；但到反应过程后期，与相部分二氯丙醇产品从反应器中馏出，经冷凝后进入对分子质量低的羧酸相比，相对分子质量大的羧酸馏出液受槽。在反应过程中，每隔一段时间分别对对应的二氯丙醇生成速率高，这一方面是由于相对反应液和馏出液进行取样分析，并计算各种反应物分子质量小的羧酸在反应的过程中容易与产物一起的生成量，直至

8、反应液中的中间体一氯代甘