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1、第46卷第5期化工技术与开发Vol.46No.52017年5月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryMay.2017L-苯丙氨酰-苯丙氨酸苄酯二肽聚异腈高分子的合成胡利（温州大学化学与材料工程学院，浙江温州325035）摘要：本文以L-苯丙氨酸为手性诱导源，合成聚异腈螺旋高分子聚合物，方法直接方便。将以L-苯丙氨酸为手性诱导源的聚异腈高聚物溶解于氯仿中，通过氘谱监测发现其可以形成液晶，表明以L-苯丙氨酸为手性诱导源的聚异腈高聚物在氯仿中可以产生弱定向排列，在核磁共振中具有潜在的应用。关键词：聚异腈；液晶；L-苯丙氨酸中图分类号：TQ31
2、7文献标识码：A文章编号：1671-9905(2017)05-0018-03氨基酸及肽类化合物是有机化合物中非常重1.2实验流程要的一部分，如烯类聚合物[1]、聚炔[2-3]、聚硅烷[4]、OO[5][6]H2NHCOOHOH聚异腈、聚异氰酸酯等都是比较常用的几种OHNOH高聚物。本文以L-苯丙氨酸为手性诱导源，通过(CH3O)2OPhPh酯、缩合反应得到相应的单体，单体在铑配位催化OOH+H3N剂[Rh(nbd)Cl]2的作用下发生聚合反应，生成以L-ONOH+Cl-OPh苯丙氨酸为手性诱导源的聚异腈螺旋高聚物。实PhPhPh验发现，将其溶解于氯仿中，当质量浓度达到15%OD
3、CCorEDC/HOBtHONNOPh时，可以形成液晶相，说明其可以作为弱定向介质，CHCl3/CH2Cl2HEt3N,0℃O在核磁共振中具有潜在应用，比如手性识别、结构PhPh解析等。OBTC,NMM-+CNNOPhCH2Cl2,-30℃H1实验部分PhOPhO1.1试剂与仪器NiCl2·6H2ONnNOPhCH2Cl2/EtOHHL-苯丙氨酸、一水合对甲基苯磺酸、碘化亚铜、PhO正癸醇、三苯基膦、三甲基硅基炔、对碘苯甲酸、N'N-羰基二咪唑、双三苯基膦二氯化钯、[Rh(nbd)Cl]2、1.3合成步骤乙醇、氢氧化钠、甲苯、氯仿、甲醇、THF、乙酸乙酯、1.3.1合成N-甲酰
4、-L-苯丙氨酸二氯甲烷、含0.03%四甲基硅烷(TMS)的氘代氯仿在100mL的单口瓶中加入L-苯丙氨酸（1.45g，(CDCl3，99%氘代)。实验所用试剂除手性化合物为11.2mmol），恒温域5℃条件下加入98％甲酸光学纯外，其它均为分析纯。（100mL，2.76mol），搅拌至L-苯丙氨酸溶解（由无核磁共振实验在BrukerAvance500MHz核磁共色变为浅红棕色），然后恒压滴入8.5mL乙酸酐（溶振仪上进行，质子的共振频率为500.13MHz。实验液颜色变淡），滴毕，升至室温反应24h(展开剂：二溶剂为CDCl3，TMS为内标物。氯甲烷∶乙酸乙酯=2∶1)，24h
5、后加冰水搅拌淬灭反应，体系出现浑浊，析出白色晶体，减压蒸馏得淡黄收稿日期：2017-03-06第5期胡利：L-苯丙氨酰-苯丙氨酸苄酯二肽聚异腈高分子的合成191色晶体，二氯甲烷洗涤得白色晶体，收率为96.2％，磁数据：HNMR(500MHz，CDCl3)：δ：8.06(d,m.p.=168~179℃。J=15.5Hz,1H)，7.45~7.34(m,3H)，7.34~7.08(m,1.3.2合成N-甲酰-L-苯丙氨酰-苯丙氨酸苄酯11H)，7.00~6.91(m,2H)，6.57~6.37(m,2H)，5.14(d,在250mL的单口圆底烧瓶中加入L-苯丙氨J=11.1Hz,2
6、H)，4.86~4.70(m,2H)，3.12~2.91(m,4H)。13酸苄酯盐酸盐（2.2g，7.5mmol)，N-甲酰-L-苯丙氨CNMR(126MHz,CDCl3)：δ170.72，170.07，160.83，酸(1.45g，7.5mmol)，1-羟基苯并三唑(HOBT，1.1g，136.06，135.42，135.01，129.31，128.81~128.44，7.5mmol)，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐127.14，67.32，53.54，52.93，38.20，37.82。酸盐(EDCI，2.15g，11.25mmol)，加入50mL二氯甲烷，L
7、-苯丙氨酰-苯丙氨酸苄酯异腈的核磁数据：1滴加1.1mL三乙胺。搅拌使固体溶解，若不溶可补HNMR(500MHz,CDCl3)：δ：7.41~7.10(m,14H)，加二氯甲烷。体系澄清呈浅绿色。室温反应48h，6.73(d,J=6.9Hz,2H)，6.69(d,J=7.9Hz,1H)，5.13(q,用薄层层析法跟踪反应，展开剂用二氯甲烷∶甲醇J=12.1Hz,2H)，4.88(dt,J=7.9Hz,5.7Hz,1H)，4.39(dd,=40∶1，显示原料基本反应完时，用饱和碳酸钠溶液J=7
