八角莽草酸提取研究进展

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1、1绪论莽草酸(shikimicacid),分子式为C7H10O5;化学名称为3,4,5•三軽基亠环己烯・1■竣酸(3,4,5-trihydroxy-l-cyclohexene-l-carboxylicacid),化学结构见图1。莽草酸的相对分了质量是174.15；白色结晶粉末；熔点是191〜192°C；相对密度为1.64；易溶于水，水中的溶解度180g/L,100mL无水乙醇中可溶2.25g；儿乎不溶于氯仿、苯和石油離；气味辛酸；旋光度为-180。山。莽草酸分子结构中有三个疑基、一个竣基、一个双键，具有手性异构体。它可以

2、成酯，也可以成盐。莽草酸通过影响花牛四烯酸代谢，抑制血小板聚集，抑制动、静脉血栓及脑血栓形成，莽草酸具有抗炎、镇痛作用。莽草酸是合成生物体内、新陈代谢化合物的中间体，也是合成许多生物碱、芳香氨基酸与II引II朵衍生物、手性药物(如抗病毒药)的原料。莽草酸的结构抗禽流感药物(Tamiflu,商品名：达菲)就是以莽草酸为原料，专家称“达菲”是目前世界上对付禽流感的唯一武器，又是甲型H1N1病毒最有效的药物之一。现代医学研究表明，莽草酸能通过影响四烯酸代谢，抑制血小板聚集，抑制动脉和静脉血栓及脑血栓形成，并具有抗炎、镇痛作用，

3、还可以作为抗病毒和抗癌药物中间体。其中抗菌抗肿瘤作用和对心血管系统的作用深受学界关注。莽草酸是从八角(Illiciumvemm)中提取的一•种单体化合物，目前主要利用浸提法和萃取法提取，然后根据莽草酸的特性來制定分离提纯的工艺。2来源2.1主要来源由于在八角的甲醇提取物中能含有超过10%的莽草酸，所以经常被作为提取莽草酸的资源植物。八角，又称茴香、八角茴香、大料和大茴香。是八角茴香科八角属的一种植物。其同名的干燥果实是中国菜和东南亚地区烹饪的调味品0常绿乔木，高10-20mo树皮灰色至红褐色，有不规则裂纹。枝密集，呈水平

4、伸展。单叶互生或3・6簇生于枝顶；叶柄粗壮，长约lcm；单叶互生，革质，披针形至长椭圆形或椭圆状披针形，长5-12cm,宽1.5-5cm,先端渐尖或急尖，基部楔形，上面深绿色，有光泽和油点，下面浅绿色，疏生柔毛，叶柄短。花春季开放，两性，单生叶腋或近顶生，花蕾球形，花被肉质;雄蕊11-20枚，排成2-3轮；心皮8-9,离生，花柱短，基部肥厚，猪头细小。聚合曹葵果，多由8个曹萸果放射状排列成八角形，直径3.5-4cm,红褐色，木质；曹葵果先端钝尖或钝，成熟时沿腹缝线开裂。种子扁卵形，亮棕色，有光泽。花期每年两次。春果收期在

5、1〜2月，秋果期为8〜9月，以秋果为主。八角生于亚热带湿暖山谷中。分布于福建、广东、广西、贵州、云南等省区。台湾、福建、广东、贵州、云南、浙江等省区均有栽培。其中，广西壮族自治区藤县八角产量为全国之首，为八角之乡；广西桂平市中沙镇人容山为绿色天然无硫干、湿货八角基地，四、五百年前明代时有人工栽培，是一种重要的香辛料［2】。八角性味辛温，有香气，它除被普遍用作香料外，还是一种具有抗炎、镇痛Z效的中药,具有温阳散寒、理气止痛的功能，用于寒疝腹痛、肾虚峻痛、胃寒呕I止、腰腹胀痛⑶，而八角茴香油主要作为芳香调味药及健胃药。在我国

6、，八角消费的约95%用作香料，仅有5%作为药使用⑷o在发现八角茴香屮莽草酸成分合成的达菲可以对付致命的禽流感H5N1病毒后，八角茴香的药用价值便逐渐被人们重视。同时，引起了一系列囤积八角茴香待价而沽以及国内外学者争相研究的浪潮。随着禽流感的防治逐步进入控制阶段，关于莽草酸的研究渐渐趋缓。而当甲型H1N1流感再度席卷而来，达菲又一次展示了其抵抗流感的功效。由此莽草酸的研究再度升温。2.2其他来源八角科植物的果实中含有较大量的莽草酸。此外，据报道，马尾松松针中含有莽草酸［5］。近年来,从松树松针、杉树叶等松科植物里都能提取出

7、莽草酸。除了植物，莽草酸还广泛存在于微生物中，通过微生物发酵也能提収莽草酸。生产“达菲”的罗氏也承认“达菲”中所用的部分莽草酸來源于一种大肠杆菌发酵。3莽草酸的提取与纯化3.1莽草酸的提取方法目前为止，从八角中提取莽草酸的方法有热冋流提取法、有机溶剂提取法、超声波提取法、微波辅助萃取法、超声波微波协调提取法。3.1.1回流提取法热冋流提取法是利用莽草酸易溶于水的特性，为提取莽草酸对浸出液加热蒸懾的一种提取方法。蒸馅时，当水熬徭后乂被冷凝，重新回到浸出器中继续参与循环浸提，直到有效成分完全浸提出来。刘永友等⑹研究在回流提取

8、条件下不同因索的变化对提取率的影响，川正交试验设计手段探讨出冋流提取八角中的莽草酸的最佳工艺条件为：以蒸馅水为提収溶剂、原料粒度0,42min.100°C、液固比20:1、时间120min提収两次。HirokiOhira等⑺采用冋流法从八角中提取莽草酸，结果表明：采用120°C以上热冋流法可以从天然产物里快速捉取莽草