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时间:2019-09-16
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1、第一章 热力学的基本规律1.1试求理想气体的体胀系数,压强系数和等温压缩系数。解:已知理想气体的物态方程为 (1)由此易得 (2) (3) (4)1.2证明任何一种具有两个独立参量的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数,根据下述积分求得:如果,试求物态方程。解:以为自变量,物质的物态方程为其全微分为 (1)全式除以,有根据体胀系数和等温压缩系数的定义,可将上式改写为(2)上式是以为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有(3)若,式(3)可表为(4)选择图示的积分路线,从积分到,再积分到(),相应地
2、体积由最终变到,有即(常量),或 (5)式(5)就是由所给求得的物态方程。确定常量C需要进一步的实验数据。1.8满足的过程称为多方过程,其中常数名为多方指数。试证明:理想气体在多方过程中的热容量为解:根据式(1.6.1),多方过程中的热容量 (1)对于理想气体,内能U只是温度T的函数,所以 (2)将多方过程的过程方程式与理想气体的物态方程联立,消去压强可得(常量)。 (3)将上式微分,有所以 (4)代入式(2),即得 (5)其中用了式(1.7.8)和(1.7.9)。1.9试证明:理想气体在某一
3、过程中的热容量如果是常数,该过程一定是多方过程,多方指数。假设气体的定压热容量和定容热容量是常量。解:根据热力学第一定律,有 (1)对于准静态过程有对理想气体有气体在过程中吸收的热量为因此式(1)可表为 (2)用理想气体的物态方程除上式,并注意可得(3)将理想气体的物态方程全式求微分,有 (4)式(3)与式(4)联立,消去,有(5)令,可将式(5)表为 (6)如果和都是常量,将上式积分即得(常量)。 (7)式(7)表明,过程是多方过程。1.12假设理想气体的是温度的函数,试求在准静态绝热过程中的关系,该关系式中要用到
4、一个函数,其表达式为解:根据式(1.8.1),理想气体在准静态绝热过程中满足(1)用物态方程除上式,第一项用除,第二项用除,可得 (2)利用式(1.7.8)和(1.7.9),可将式(2)改定为(3)将上式积分,如果是温度的函数,定义 (4)可得(常量), (5)或(常量)。 (6)式(6)给出当是温度的函数时,理想气体在准静态绝热过程中T和V的关系。1.13利用上题的结果证明:当为温度的函数时,理想气体卡诺循环的效率仍为解:在是温度的函数的情形下,§1.9就理想气体卡诺循环得到的式(1.9.4)—(1.9.6)仍然成立
5、,即仍有 (1) (2) (3)根据1.13题式(6),对于§1.9中的准静态绝热过程(二)和(四),有 (4) (5)从这两个方程消去和,得 (6)故 (7)所以在是温度的函数的情形下,理想气体卡诺循环的效率仍为 (8)1.14试根据热力学第二定律证明两条绝热线不能相交。解:假设在图中两条绝热线交于点,如图所示。设想一等温线与两条绝热线分别交于点和点(因为等温线的斜率小于绝热线的斜率,这样的等温线总是存在的),则在循环过程中,系统在等温过程中从外界吸取热量,而在循环过程中对外做功,其数值等于三条线所围面积(正
6、值)。循环过程完成后,系统回到原来的状态。根据热力学第一定律,有。这样一来,系统在上述循环过程中就从单一热源吸热并将之完全转变为功了,这违背了热力学第二定律的开尔文说法,是不可能的。因此两条绝热线不可能相交。1.17温度为的1kg水与温度为的恒温热源接触后,水温达到。试分别求水和热源的熵变以及整个系统的总熵变。欲使参与过程的整个系统的熵保持不变,应如何使水温从升至?已知水的比热容为解:的水与温度为的恒温热源接触后水温升为,这一过程是不可逆过程。为求水、热源和整个系统的熵变,可以设想一个可逆过程,它使水和热源分别产生原来不可
7、逆过程中的同样变化,通过设想的可逆过程来求不可逆过程前后的熵变。为求水的熵变,设想有一系列彼此温差为无穷小的热源,其温度分布在与之间。令水依次从这些热源吸热,使水温由升至。在这可逆过程中,水的熵变为 (1)水从升温至所吸收的总热量为为求热源的熵变,可令热源向温度为的另一热源放出热量。在这可逆过程中,热源的熵变为 (2)由于热源的变化相同,式(2)给出的熵变也就是原来的不可逆过程中热源的熵变。则整个系统的总熵变为 (3)为使水温从升至而参与过程的整个系统的熵保持不变,应令水与温度分布在与之间的一
8、系列热源吸热。水的熵变仍由式(1)给出。这一系列热源的熵变之和为 (4)参与过程的整个系统的总熵变为 (5)1.19均匀杆的温度一端为,另一端为,试计算达到均匀温度后的熵增。解:以L表示杆的长度。杆的初始状态是端温度为,端温度为,温度梯度为(设)。这是一个非平衡状态。通过均匀杆中的热传导过程,最
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