新型c对称手性四氮配体的合成及其钌配合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应的研究

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1、新型C2对称手性四氮配体的合成及其钌配合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应的研究新型卯对称手性四氮配体的合成及其钌配合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应研究论文作者签名:邀益玲指导教师签名:趱乙鳖论文评阅人:总盖茸:闺评阅人:匿盆茸图评阅人:评阅人.评阅人:答辩委员会主席:委员:委员:吕群委员:虱支盘委员:委员:杭州师范大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得筮塑:竖整盘鲎或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与

2、我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名:陇缈签字日期:捌年月弓日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解有权保留并向国家有关部门揎刿堑整盘堂或机构送交本论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权揎丛逝整盘鲎可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。保密的学位论文在解密后适用本授权书导师签名:№学位论文作者签名:识/益乡各签字期:加//年月≥同签字日期:问年,月;/同杭州师范大学硕士学位论义致谢本论文的研究工作是在导师沈良教授的悉

3、心指导下完成的,在此我衷心地感谢导师三年来的指导和关怀。导师缜密的思维方式、严谨的治学态度、崇高的敬业精神、诲人不倦的品德永远是我学习的榜样,导师的言传身教、所传所授使我一生受用。从导师身上,我学到了许多做学问、做人的道理,也深刻的体会到了师恩厚重。在研究工作中,得到邱谨老师、刘训高老师等对研究工作的指导和帮助,特此表示深深的访意。同时也感谢同组其他人员和同学给予的帮助、支持或提供的便利,在此一并表示感谢感谢杭州师范大学材料与化学化工学院以及有机硅研究所在实验分析测试上给予的帮助感谢浙江省自然科学基金的资助最后,感谢我的家人和朋友对我无限的关怀和支持。摘要手性芳香

4、仲醇是一种重要的化工产品,在医药、农药、香料等精细化工方面的应用十分广泛。其中具有光学活性的一苯乙醇,作为一种基本的手性中间体,在手性化合物的合成中具有举足轻重的地位,具有广阔的发展前景。芳香酮的不对称氢转移反应是获得光学活性仲醇的重要途径之一,手性磺酰二胺类有机金属配合物用于芳香酮的不对称氢转移反应合成手性仲醇,取得了较为满意的结果。然而对称的手性四氮配体的合成及配合物催化芳香酮的不对称氢转移反应却少有报道。因此合成和筛选稳定、高效的手性四氮配体,找到温和、环保的催化条件具有非常重要的意义。在此背景下,本论文以,..,一二苯基乙二胺、,一环己二胺、,...,.二

5、.甲氧基苯基乙二胺为原料,设计合成了七种新型手性四氮配体.,采用,,,,比旋光度测定等进行了表征。用.射线单晶衍射仪测定了“的晶体结构。进一步考察了这些配体与【?】“原位”催化苯乙酮不对称氢转移反应的催化性能。①由,..环己二胺为原料设计合成了两种对称的手性四氮配体,,,一,’一二【对甲苯磺酰胺基环己基】乙二胺,,,,,’一?二【对甲苯磺酰胺基.,.二苯基乙基】丙二胺,并将它们与【?】配位,以异丙醇为氢源,氢氧化钾为助剂,原位催化苯乙酮的不对称氢转移反应。实验证明这两个手性四氮配体在催化苯乙酮的不对称氢转移反应中获得.%..%的转化率,以及%..%的值。②从简单易

6、得的原料,..,.二苯基乙二胺出发,经过单磺酰化,桥联反应,合成了,,,.,’.二【一对甲苯磺酰胺基.,一二苯基乙基】乙二胺,,,,?,’二【.对甲苯磺酰胺基.,.二苯基乙基】丙二胺,,,,?,’二【?对甲苯磺酰胺基..二苯基乙基间二甲苯二胺。这一系列化合物作为手性配体,分别以异丙醇、氢氧化钾为氢源和助剂,用于苯乙酮的不对称氢转移反应研究。实验发现:这一系列的手性四氮配体具有很高的催化活性.%.%转化率,但对映选择性却不理想%..%。③分别以】,..】,.二苯基乙二胺,:...】,.二.甲氧基苯基乙二杭州师范大学硕:卜学位论文胺为原料设计合成了手性四氮配体,,,,

7、,.】,.二【,.二苯基一对甲苯磺酰胺基咪唑啉】苯,,,,,?,二【,?二一甲氧躯苯基一一对甲苯磺酰胺基一一咪唑啉苯。当手性配体.用于苯乙酮的不对称氢转移反应时,取得了较好的结果。其中,配体的催化效果最好,最高产率和值分别达到了.%和.%。④结果表明,这些配体在苯乙酮的不对称氢转移反应都表现出很高的催化活性以及一定的不对称诱导作用,其构型决定了.苯乙醇的构型。⑤考察了催化体系中助剂氢氧化钾、反应温度、反应时间等对苯乙酮的不对称氢转移反应的影响,最佳反应条件为:。下,用薄层色谱法跟踪反应进程,苯乙酮/氢氧化钾/催化剂:.:.::。关键词:不对称氢转移:手性四氮配体:

8、晶体结构: