高考中有关电离常数相关计算及其拓展

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1、局考中有关电离常数相关计昇及其拓展2017年高考考试大纲教育部考试中心己于2016年10月向全社会发布，仔细阅读2017年大纲，对比发现在电解质溶液这块与2016年大纲比较变化之处是：原来“了解弱电解质在水溶液屮的电离平衡”变为“理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算”；原来“了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的木质”改为“⑧了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算”；这两处改动能力要求提高，将了解改为了理解，且强化了平衡常数计算问题，在2017年复习备考屮需要强化，为此笔者梳理本考点部分考题，

2、供2017届高三学生二轮复习参考使用。一、高考回顾1.(2016?全国卷III第13题)下列冇关电解质溶液的说法正确的是()A.向0.1mol?L-lCH3C00H溶液中加入少量水，溶液中■减小B.将CH3COONa溶液从20°C升温至30°C,溶液中■增大C.向盐酸中加入氨水至中性，溶液中国〉1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中■不变【解析】CH3CO(m的电离平衡常数，Ka=H,则加水稀释，Ka不变，c(CH3COO-)减小，故比值变大，A错误;CH3C00Na溶液屮CH3C00—水解平衡常数，Kh=B,升高温度，水解平衡

3、正向移动，Kh增大，则国=■减小，B错误；溶液呈中性，则c(H+)=c(0H-)，根据电荷守恒可知，c(C1-)=c(NII+4),C错误；向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgN03,沉淀溶解平衡逆向移动，由于■=■=■,Ksp仅与温度有关，故■不变，D正确。【答案】D1.【2016?全国卷II第26题第(4)问节选】联氨(N2H4)为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为(已知:N2H4+H+?蔚N2H+5的K=8.7X107;Kw=l.0X10-14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为_。【解析】联氨为二元弱碱，

4、在水中的电离方程式与氨相似，则联氨第一步电离的方程式为N2H4+H20?葑N2H+5+0H-，再根据已知：N2H4+H+?蔚N2H+5的K=8.7X107及Kw=l.0X10-14,故联氨第一步电离平衡常数为■Xc(0H-)?c(H+)=8.7X107X1.OX10-14=8.7X10-7;联氨为二元弱碱，酸碱发生屮和反应生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H6(HS04)2,类似于Mg(Oil)2与硫酸形成Mg(HS04)2。【答案】8.7X10-7；N2H6(HS04)22.【2016?海南卷?第14题第(4)问节选】已知:Kw=l.0X10

5、-14,A1(OH)3?蔚A10-2+H++H20Ka=2.0X10-13。A1(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常?档扔?。【解析】A1(011)3溶于NaOH溶液发生反应：A1(OH)3+0H-=A10-2+2H20的平衡常数K二■=■=■=■=20【答案】20二、拓展变式【例1】常温下，用0.1000mol?L-l的NaOH溶液滴定20mL同浓度的某种一元酸HX,滴定过程溶液pH随x的变化曲线如图1所示(忽略中和热效应)，下列说法正确的是()A.HX溶液加水稀释后，溶液中■的值增大B.HX的电离常数KHX=^(X为滴定百分数)C.当滴定百分数为1

6、00时，溶液中水的电离程度最小D.滴定分数人于100时，溶液中离子浓度关系一定是：c(Na+)>c(X-)>c(0H-)〉c(H+)【解析】由图可知HX为弱酸，加水稀释促进电离，n(X-)增大，n(HX)减小，故■的值减小，A错误；设HX的量是100，根据图像知有x被反应那一点来算，K=10-7x/(100-x),B正确；当滴定百分数为100时，二者刚好反应，生成的盐NaX中B—水解，水的电离程度最大，C错误；滴定百分数大于100时，即NaOH过量，当■彡1,溶液屮离子浓度关系可能为：c(Na+)>c(Oil-)>c(X-)〉c(H+),D错误。【答案】

7、B【例3】计算:25°C时，1.20mol?L-1的KX溶液pH(请写出计算过程)(已知：Ka(HX)=3.00X10-8；lg2=0.3)【解析】根据题给数据可计算出水解常数Kh的具体值，再列出水解的三段式来算出c(011—)，进而可求得pH。Kh=H=H=H=HX-+H20?蔚HX+OH-c（起始）/mol?L-11.200c(转化)/mol?L-lxxxc(平衡)/mol?L-11.2~xxx由于c(X-)的其实浓度较大，X—水解程度较小，因水解损失的可忽略，即：1.2-x^l.2队=国《国=■可解得x=2X10-3.5mol?L-lc(H+)=■

8、=■=■X10-10.5mol?L-lpH=10.5-lg2-l=10.5+lg