10在100mL0.01mol/LKCl溶液中,加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液,下列说法正确的是(AgClKsp=1.8×10-10)(A)A.有AgCl沉淀析出B.无AgCl沉淀C.无法确定D.有沉淀但不是AgCl问题:能否通过改变条件,使难溶电解质的溶解平衡发生移动?使沉淀生成、溶解或转化?
11二、沉淀反应的应用1、沉淀的生成(1)应用:生成难溶电解质的沉淀,是工业生产、环保工程和科学研究中除杂或提纯物质的重要方法之一。
12(2)方法①调pH值如:工业原料氯化铵中混有氯化铁,加氨水调pH值至7~8Fe3++3NH3•H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+②加沉淀剂如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓
13③同离子效应法例如硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯水中小。BaSO4(s)⇌Ba2+(aq)+SO42-(aq)硫酸中硫酸根浓度大,使平衡左移有利于沉淀生成。④氧化还原法
14氧化剂:硝酸.高锰酸钾.氯气.氧气.双氧水等氧化剂可用:氯气,双氧水,氧气等(不引入杂质)调PH:氨水.氢氧化钠.氧化铜.碳酸铜调PH可用:氧化铜,碳酸铜等(不引入杂质)
15思考与交流1、如果要除去某溶液中的SO42-,你选择加入钡盐还是钙盐?为什么?加入钡盐,因为BaSO4比CaSO4更难溶,使用钡盐可使SO42-沉淀更完全
162、沉淀的溶解(1)原理设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动(2)举例①难溶于水的盐溶于酸中如:CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于盐酸。
17②难溶于水的电解质溶于某些盐溶液如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液滴入蒸馏水盐酸氯化铵溶液试剂现象沉淀不沉淀溶解沉淀逐渐溶解溶解思考与交流用平衡移动的原理分析Mg(OH)2溶于盐酸和NH4Cl溶液的原因?
18解释在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡:Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq)加入盐酸时,H+中和OH-,使c(OH-)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解加入NH4Cl时,NH4+与上述平衡中的OH-生成弱电解质NH3·H2O,使c(OH-)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解
19实验探究
203、沉淀的转化演示实验3-4、3-5注意:记录现象,写出相应的方程式操作实验现象离子方程式实验1白色沉淀产生Ag++Cl-=AgCl↓实验2白色沉淀转化为黄色沉淀AgCl+I-AgI+Cl-实验3黄色沉淀转化为黑色2AgI+S2-Ag2S+2I-问题:如果将上述两个实验中沉淀生成和转化的操作步骤颠倒顺序,会产生什么结果?沉淀不会转化。沉淀只是从溶解度小的向溶解度更小的方向转化
21KINa2SAgClAgIAg2SFeCl3静置Mg(OH)2Fe(OH)3(实验3-4、3-5沉淀转化)
22沉淀转化的平衡体系中离子浓度改变,沉实质:淀溶解平衡发生移动沉淀转化的一般是难溶的物质转化成更加条件:难溶的物质(两者溶解度差别越大,转化越容易)溶解度小的沉淀:溶解度大的沉淀:溶度积常数大的沉淀溶度积常数小的沉淀
23沉淀转化的应用①锅炉除水垢(CaSO4)P64对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀.锅炉中水垢中含有CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。CaSO4SO42-+Ca2++CO2-3CaCO3
24②一些自然现象的解释P65
25当我们外出旅游,沉醉于秀美的湖光山色时,一定会惊叹大自然的鬼斧神工。石灰石岩层在经历了数万年的岁月侵蚀之后,会形成各种奇形异状的溶洞。你知道它是如何形成的吗?CaCO3Ca2++CO32-+H2O+CO22HCO3-
261)试用平衡移动原理解释下列事实CaCO3不溶于水,但却能溶于稀盐酸中。CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)+H++H+HCO3-H2CO3→H2O+CO2↑2)石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH―(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是(AB)A.NaCO溶液B.AlCl溶液233C.NaOH溶液D.CaCl溶液2
273)在饱和澄清石灰水中加入生石灰反应后,恢复至原来温度下列说法正确的是(CD)A溶液中钙离子浓度变大B溶液中氢氧化钙的质量分数增大C溶液的PH不变D溶液中钙离子的物质的量减少.4)为除去MgCl溶液中的FeCl,可在加热搅拌的条件下23加入的一种试剂是(D)A、NaOHB、NaCO23C、氨水D、MgO
28溶解平衡及溶度积常数的应用一定温度下,难溶电解质达到溶解平衡时,各离子浓度的幂之积是一个常数——溶度积常数。简称:溶度积符号:Ksp如:250C时,Fe(OH)3在水中存在溶解平衡Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=4.0×10-38
29例1、向1×10-3molL-1的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的c(Ag+)=?CrO42-沉淀完全时,c(Ag+)=?(已知:Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12)解:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)Ksp=c2(Ag+)·c(CrO42-)开始沉淀:CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0×10-5molL-3故有
30例2:(2013年高考13题)室温时,M(OH)(S)M2+(aq)+2OH-(aq)2K=a,c(M2+)=bmol·L-1时,溶液的pH等于(C)spA.B.C.14+D.14+分析:Ksp=c(M2+)∙c2(OH-)a1apOH=-lgc(OH-)=-lg()1/2=-lg()b2b1apH=14+lg()2b
311、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实,可推知MnS具有的相关性质是(C)A.具有吸附性B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同C.溶解度大于CuS、PbS、CdSD.溶解度小于CuS、PbS、CdS
322、如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.1mol/L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?(相应的Ksp查阅教材P-65页表中数据)解:Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp=c(Fe3+)×c3(OH-)=4.0×10-38Fe3+沉淀完全时的c(OH-)为:=1.59×10-11mol∙L-1pH=3.2
33查表可知:KspM(OH)2=1.8×10-11Mg2+开始沉淀的pH值为:c(OH-)===1.3×10-5mol∙L-1pH=9.1因此,只要控制pH值在3.2~9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。
343.2014年高考28.(15分)某小组以CoCl·6HO、NHCl、HO、22422浓氨水为原料,在活性炭催化下合成了橙黄色晶体X,为确定其组成,进行如下实验。①氨的测定:精确称取wgX,加适量水溶解。注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入足量10%NaOH溶液,通入水蒸气,将样品液中的氨全部蒸出,用VmLcmol·L的盐酸标准溶液吸收,蒸氨结束11后取下接收瓶,用cmol·LNaOH标准溶液滴定过剩的HCl,到终点时2消耗VmLNaOH溶液。2②氯的测定:准确称取样品X,配成溶液后用AgNO标准溶液滴定3,KCrO为指示剂,至出现淡红色沉淀不再消失为终点(AgCrO2424为砖红色)。
35回答下列问题:(1)装置中安全管的作用原理是__________________________________________。用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时,应使用__________式滴定管,可使用的指示剂为___________。(2)样品中氨的质量分数表达式为___________________。(3)测定氨前应该对装置进行气密性检验,若气密性不好测定结果将_________(填“偏高”或“偏低”)防。止硝酸银见光分解(4)测定氯的过程中,使用棕色滴定管的原因是___________;滴定终点时,若溶液中c(Ag+)=2.0×10-4mol·L-1,c(CrO2-)为4____2_._8_×__1_0_-5___mol·L-1(已知:Ksp(AgCrO)=1.12×10-12)24(5)经测定,样品X中,钴、氨和氯的物质的量之比为1:6:3,钴的化合价为________。制备X的化学方程式为_____________________________________,X的制备过程中温度不能过高的原因是_________________。