最新第九章 醛和酮 亲核加成反应0831教学讲义PPT.ppt

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1、进入夏天，少不了一个热字当头，电扇空调陆续登场，每逢此时，总会想起那一把蒲扇。蒲扇，是记忆中的农村，夏季经常用的一件物品。　　记忆中的故乡，每逢进入夏天，集市上最常见的便是蒲扇、凉席，不论男女老少，个个手持一把，忽闪忽闪个不停，嘴里叨叨着“怎么这么热”，于是三五成群，聚在大树下，或站着，或随即坐在石头上，手持那把扇子，边唠嗑边乘凉。孩子们却在周围跑跑跳跳，热得满头大汗，不时听到“强子，别跑了，快来我给你扇扇”。孩子们才不听这一套，跑个没完，直到累气喘吁吁，这才一跑一踮地围过了，这时母亲总是，好似生气的样子，边

2、扇边训，“你看热的，跑什么？”此时这把蒲扇，是那么凉快，那么的温馨幸福，有母亲的味道！　　蒲扇是中国传统工艺品，在我国已有三千年多年的历史。取材于棕榈树，制作简单，方便携带，且蒲扇的表面光滑，因而，古人常会在上面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名，实即今日的蒲扇，江浙称之为芭蕉扇。六七十年代，人们最常用的就是这种，似圆非圆，轻巧又便宜的蒲扇。　　蒲扇流传至今，我的记忆中，它跨越了半个世纪，也走过了我们的半个人生的轨迹，携带着特有的念想，一年年，一天天，流向长长的时间隧道，袅第九章醛和酮亲核加成反应0831醛

3、（aldehyde）酮（Ketone）醛和酮醛酮的类型、结构和命名羰基carbonyl醛、酮的分类脂肪族醛、酮芳香族醛、酮α,β－不饱和醛、酮2醛酮的结构37环酮的羰基碳在环内称环某酮；羰基在环外，则将环作为取代基。8含多官能团醛、酮的命名，母体的选择参见第八章第一节和第十二章第一节。9多元醛、酮的命名规则与多元醇相似3-氧代（正）戊醛5,5-二甲基-1,3-环己二酮5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione3-oxopentanal10二、物理性质醛、酮分子中酮基上的氧原子可以作为氢

4、的受体与水形成氢键。甲醛易溶与水、乙醛溶解度16克、丙醛7克、丁醛微溶；丙酮混溶、丁酮26克、2-戊酮6.3克。醛、酮的分子间不能形成氢键，因此熔、沸点比相应的醇低得多。11醛、酮的性质、化学反应性质分析羰基氧有弱碱性可与酸结合羰基碳有亲电性可与亲核试剂结合α碳有吸电子基α氢有弱酸性碳与氧相连氢易被氧化烯醇负离子α氢与碱的反应12电性因素：烷基是给电子基，与羰基相连后，将降低羰基碳原子上的正电性，因而不利于亲核加成反应。立体因素：当烷基与羰基碳相连后，不仅降低了羰基碳原子的正电性，同时也增大了空间位阻，也不利

5、于亲核加成反应的进行。脂肪族醛、酮亲核加成反应活性次序（一）、醛酮羰基上的亲核加成反应131、醛酮羰基上的亲核加成反应(1)一些常见的与羰基加成的亲核试剂负离子型相应试剂亲核试剂分子型亲核能力较强强不强14醛酮与负离子型亲核试剂加成的两种形式不可逆型（强亲核试剂的加成）可逆型（一般亲核试剂的加成）亲核加成亲核加成不可逆可逆151.1醛酮与与NaCN（HCN）的加成机理：α-羟基腈丙酮与氢氰酸反应，3~4小时内只有一半原料起作用。若滴加一滴氢氧化钾溶液，则反应在几分钟之内完成。16某些醛、酮与HCN反应的平衡常

6、数化合物K化合物KCH3CHO很大CH3COCH(CH3)238p-NO2C6H4CHO1420C6H5COCH30.8C6H5CHO210C6H5COC6H5很小醛、酮与HCN反应是可逆的，加碱只能使反应迅速达到平衡，起加速反应的作用，但不能改变反应的平衡常数。醛都能与HCN反应；酮中，只有甲基酮和八个碳以下的环酮能与HCN反应。17合成上进一步应用Strecker反应α-氨基腈α-羟基酸α,β-不饱和酸α-氨基酸18Strecker反应机理亚胺正离子191.2与NaHSO3加成应用：醛、脂肪族甲基酮和

7、八个碳以下环酮的鉴别、分析、纯化醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下环酮反应可逆NaHSO3的亲核性白色结晶物（酸处理）20应用：加成物与氰化钠作用可转化为α-羟基氰，可避免直接使用剧毒的HCN。211.3醛酮与金属有机化合物RMgX的加成1o醇2o醇3o醇221.4醛酮与炔化物的加成进一步应用α－炔基醇cis－烯基醇trans－烯基醇α－羟基酮α,β－不饱和酮23醛酮与金属试剂加成的立体化学——Cram规则Cram规则：羰基氧在S与M之间，试剂从S一边进攻。SmallMediumLarge2.51手性碳位阻大Cra

8、m的解释主要产物非对映体241.5醛酮与LiAlH4或NaBH4还原反应1o醇2o醇机理理论用量:LiAlH4（NaBH4）:醛酮=1:4实际用量:过量25LiAlH4与NaBH4的比较：试剂要求反应速度还原能力反应选择性LiAlH4无水快强较差NaBH4可有水较慢较弱(温和)较好例：有两个可被还原基团只还原酮羰基两个基团均可被还原26LiAlH4和NaBH4还原羰基的立体选择性位阻较小位阻较大位阻