第4章 炔烃和共轭双烯.ppt

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1、本章重点讲解：1.炔烃的结构与命名---掌握2.炔烃的物理性质---了解3.炔烃的化学性质---掌握4.共轭烯烃的命名和异构现象---掌握5.共轭体系的特性---理解6.共轭烯烃的化学性质---掌握7.诱导效应与共轭效应---理解第4章炔烃和共轭双烯4.1炔烃4.1.1结构与命名一个键两个键随S成分增加,碳碳键长缩短；随S成分增加,碳原子电负性增大。4.1.1结构与命名C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。4.1.1结构与命名4-乙基-1-庚烯-5-炔5-乙烯基-2-辛烯-6-炔*若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可

2、能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。CH3CH=CHCCH3-戊烯-1-炔3-penten-1-yneCHCCH2CH=CH21-戊烯-4-炔1-penten-4-yneCHCCH2CH=CHCH2CH2CH=CH24,8-壬二烯-1-炔4,8-nonadien-1-yneHCC-CH3CC-HCCCH2-乙炔基1-丙炔基2-丙炔基ethynyl1-propynyl2-propynyl几个重要的炔基4.1.2炔烃的物理性质1)简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。2)炔烃分子极性比烯烃稍强。3)炔烃不易溶于水，而易溶

3、于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。4.1.3炔烃的化学性质1.还原反应1.还原反应2.亲电加成(活性：炔烃<烯烃)遵守马氏规则[思考题]为什么亲电加成的活性：炔烃<烯烃？烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。4.1.3炔烃的化学性质与硼烷加成顺式加成反马氏加成苯乙炔苯乙酮3.亲核加成定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成反应称为炔烃的亲核加成。常用的亲核试剂有：ROH（RO-）、HCN（-CN）、RCOOH（RCOO-）4.1.3炔烃的化学性质1)CHCH+HOC2H5CH2=CHOC2H5碱，150-180oC聚合，催化剂聚乙烯基乙基醚粘合剂

4、2)CHCH+CH3COOHZn(OAc)2150-180oCCH2=CH-OOCCH3聚合，催化剂H2O聚醋酸乙烯（PVAc)乳胶粘合剂聚乙烯醇（PVA）现代胶水3)CHCH+HCNCH2=CH-CNCuCl2H2O,70oC聚合，催化剂聚丙烯腈人造羊毛4.金属炔化物的生成与炔烃的鉴定R-CCHR-CCNaR-CCAgR-CCCuNaNH2Ag(NH3)+2NO3Cu(NH3)+2Cl鉴别端基炔烃白色红棕色RCCR’KMnO4（冷，稀，H2O，PH7-5）KMnO4（H2O，100oC）KMnO4（HO-，25oC）RCOOH+R’COOH(1)O

5、3(2)H2O,ZnBH3H2O2,HO-RCH2CR’=ORCOOH+R’COOHRCOOH+R’COOH=5.炔烃的氧化4.2共轭双烯含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。CH2=C=CH2CH2=CHCH2CH2CH=CH2CH2=CH-CH=CH2丙二烯1,5-己二烯1,3-丁二烯（累积二烯烃）（孤立二烯烃）（共轭二烯烃）分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。4.2.1共轭双烯的异构与命名1.顺反异构(2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯S-顺-1,3-丁二烯S-(Z)-1,3-丁二烯S-cis-1

6、,3-butadieneS-反-1,3-丁二烯S-(E)-1,3-丁二烯S-trans-1,3-butadiene2.构象异构4.2.2共轭双烯的结构平面分子;P轨道垂直于平面且彼此相互平行,重叠;C1-C2,C3-C4双键,C2-C3部分双键。大键。共轭键与键的重叠，使电子离域体系稳定。p-共轭p轨道与键的重叠，使电子离域体系稳定。共轭共轭时一般情况下4.2.3共轭双烯的反应1.1，4-加成（共轭双烯的加成）亲电试剂(溴)加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）,双键移到中间，称1,4-加成或共轭加成。共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成

7、。1,2-与1,4-加成产物比例:CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH2Br-CHBr-CH=CH2CH3-CHCl-CH=CH2CH2Br-CH=CH-CH2BrBr2,冰醋酸1，2-加成1，4-加成CH3-CH=CH-CH2ClHCl1，2-加成1，4-加成1.1，4-加成（共轭双烯的加成）2.Diels-Alder反应（合成环状化合物）2.Diels-Alder反应（合成环状化合物）双烯体：共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基）。亲双烯体：烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）。双烯体亲双烯体预测下列双烯体能否进行D-A反应？4.2.3