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1、第四章炔烃和共轭双烯Ⅰ炔烃（alkynes）一.结构与命名一个键两个键通式：CnH2n-2随S成分增加,碳碳键长短；随S成分增加,碳原子电负性增大。12.炔烃的同分异构碳链异构和官能团的位置异构,没有顺反异构.3.炔烃的命名法:与烯烃的命名类似.烯炔:同时含有叁键和双键的分子。命名:选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体，取代基编号使双键位次尽可能最小或使位次之和最小4-乙烯基-1-庚烯-5-炔2三.化学性质1）加成反应二.物理性质(略)1.催化氢化炔基乙炔基2-丙炔基3林德拉催化剂(Lindlarpd):Pd-CaCO3催化剂中加入Pb(OAc)2和喹啉,
2、使之部分中毒,可使加氢控制在烯烃阶段且控制产物的构型为顺式。炔烃比烯烃易于加氢42.亲电加成(活性：炔烃<烯烃)遵守马氏规律[思考题]为什么亲电加成的活性：炔烃<烯烃？5烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。互变异构6炔烃亲电加成示意图7烯腈3.亲核加成烯基醚羧酸乙烯酯机理84.金属炔化物的生成C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。鉴别端基炔烃注意:不能直接用金属来与末端炔烃作用，要用其配合物来作用。干燥的炔化银和炔化亚铜在受热或震动是会发生爆炸！可用浓硝酸或浓盐酸处理。95.
3、炔烃的氧化:用KMnO4和臭氧氧化102.由炔化物制备:炔烃的烷基化（增长炔烃碳链）伯卤代烷与炔烃的亲核取代反应，形成新的碳碳键.三.炔烃的制备1.二卤代烷脱卤化氢常用的试剂：NaNH2,KOH-CH3CH2OH11Ⅱ共轭双烯（conjugateddiene）一.共轭双烯的异构与命名1.顺反异构:命名用Z，E标定(2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯1）选取含两个双键的最长碳链作主链，从离双键最近的一端开始编号。122.构象异构S-顺-两个双键位于单键同侧。S-反-两个双键位于单键异侧。二.二烯烃的结构1聚集双烯的结构13平面分子;P轨道垂直于
4、平面且彼此平行,重叠;C1-C2,C3-C4双键,C2-C3部分双键。分子轨道理论认为,共轭体系内电子运动不是定域的,而是离域的.具体地说,在1,3–丁二烯分子中,电子不是定域在C1与C2、C3与C4之间,而是离域在4个C组成的共轭体系内.2.共轭双烯的结构14三.共轭双烯的反应1.1，4-加成（共轭加成）亲电试剂(溴)加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）,双键移到中间，称1,4-加成或共轭加成。共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。+-+-+-++15p-共轭161,2-与1,4-加成产物比例:决定于反应的条件17低温1,2-加成
5、高温1,4-加成反应速率控制产物比例——速率控制或动力学控制产物间平衡控制产物比例——平衡控制或热力学控制18温度较高(如60℃)时,反应受平衡控制或热力学控制,即产物的比例由各产物的相对稳定性决定.对上述反应而言,1,4–加成的产物较稳定,因此反应主要得到1,4–加成产物.温度较低(如–15℃)时,反应受速率控制或动力学控制,即产物的比例由各产物的相对生成速率决定.对上述反应而言,1,2–加成的碳正离子中间体较稳定,反应所需的活化能较低,反应速率较快,因此反应主要得到1,2–加成产物.常温下,反应一般受平衡控制或热力学控制,即产物的比例由各产物的相对稳定性决定1
6、92.Diels-Alder反应（环化加成反应,双烯合成。合成环状化合物）双烯体：共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基）。亲双烯体：烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）。双烯体亲双烯体20（1）反应机制经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。异戊二烯和橡胶21学习要求1掌握炔烃或三键的结构。2掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性质的异同。3掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质（共轭加成，D-A反应）。4掌握共轭体系的分类、共轭效应、诱导效应及其应用。22本章就到这里了！23
