gb 31571-2015 石油化学工业污染物排放标准

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ICS13.040.40Z60中华人民共和国国家标准GB31571-2015石油化学工业污染物排放标准Emissionstandardofpollutantsforpetroleumchemistryindustry(发布稿)本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-04-16发布2015-07-01实施环境保护部发布国家质量监督检验检疫总局 目次前言............................................................................................................................................II1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13术语和定义.....................................................................................................................................54水污染物排放控制要求.................................................................................................................75大气污染物排放控制要求...........................................................................................................116污染物监测要求...........................................................................................................................177实施与监督...................................................................................................................................22附录A(资料性附录)有机化学品名录.......................................................................................23附录B(资料性附录)产生含金属或氰化物废水的生产工艺及产品种类..............................28I 前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国大气污染防治法》等法律、法规,保护环境,防治污染,促进石油化学工业的技术进步和可持续发展,制定本标准。本标准规定了石油化学工业企业及其生产设施的水污染物和大气污染物排放限值、监测和监督管理要求。石油化学工业企业排放恶臭污染物、环境噪声适用相应的国家污染物排放标准,产生固体废物的鉴别、处理和处置适用相应的国家固体废物污染控制标准。配套的动力锅炉执行《锅炉大气污染物排放标准》或《火电厂大气污染物排放标准》。本标准为首次发布。新建企业自2015年7月1日起,现有企业自2017年7月1日起,其水污染物和大气污染物排放控制按本标准的规定执行,不再执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)、《关于发布〈污水综合排放标准〉(GB8978-1996)中石化工业COD标准值修改单的通知》(环发[1999]285号)、《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)和《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078-1996)中的相关规定。各地也可根据当地环境保护的需要和经济与技术条件,由省级人民政府批准提前实施本标准。国家针对石油化学工业发布有专项排放标准的(如合成树脂工业污染物排放标准),应按适用对象执行专项排放标准的规定,不再执行本标准。本标准是石油化学工业水污染物和大气污染物排放控制的基本要求。地方省级人民政府对本标准未作规定的项目,可以制定地方污染物排放标准;对本标准已作规定的项目,可以制定严于本标准的地方污染物排放标准。环境影响评价文件或排污许可证要求严于本标准或地方标准时,按照批复的环境影响评价文件或排污许可证执行。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位:抚顺石油化工研究院、中国环境科学研究院。本标准环境保护部2015年4月3日批准。本标准自2015年7月1日起实施。本标准由环境保护部解释。II 石油化学工业污染物排放标准1适用范围本标准规定了石油化学工业企业及其生产设施的水污染物和大气污染物排放限值、监测和监督管理要求。本标准适用于现有石油化学工业企业或生产设施的水污染物和大气污染物排放管理,以及石油化学工业建设项目的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收及其投产后的水污染物和大气污染物排放管理。本标准适用于法律允许的污染物排放行为。新设立污染源的选址和特殊保护区域内现有污染源的管理,按照《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国海洋环境保护法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《中华人民共和国环境影响评价法》等法律、法规和规章的相关规定执行。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GB/T6920水质pH值的测定玻璃电极法GB/T7466水质总铬的测定GB/T7467水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法GB/T7469水质总汞的测定高锰酸钾-过硫酸钾消解法双硫腙分光光度法GB/T7470水质铅的测定双硫腙分光光度法GB/T7471水质镉的测定双硫腙分光光度法GB/T7472水质锌的测定双硫腙分光光度法GB/T7475水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7484水质氟化物的测定离子选择电极法GB/T7485水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法GB/T8017石油产品蒸气压的测定雷德法GB/T11889水质苯胺类化合物的测定N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法GB/T11890水质苯系物的测定气相色谱法GB/T11893水质总磷的测定钼酸铵分光光度法GB/T11895水质苯并(a)芘的测定乙酰化滤纸层析荧光分光光度法GB/T11901水质悬浮物的测定重量法GB/T11910水质镍的测定丁二酮肟分光光度法1 GB/T11912水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T11914水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB/T14204水质烷基汞的测定气相色谱法GB/T14672水质吡啶的测定气相色谱法GB/T15432环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法GB/T15439环境空气苯并(a)芘的测定高效液相色谱法GB/T15501空气质量硝基苯类(一硝基和二硝基化合物)的测定锌还原-盐酸萘乙二胺分光光度法GB/T15502空气质量苯胺类的测定盐酸萘乙二胺分光光度法GB/T15503水质钒的测定钽试剂(BPHA)萃取分光光度法GB/T15516空气质量甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法GB/T15959水质可吸附有机卤素(AOX)的测定微库仑法GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB/T16489水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法HJ/T27固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJ/T28固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法HJ/T30固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法HJ/T31固定污染源排气中光气的测定苯胺紫外分光光度法HJ/T32固定污染源排气中酚类化合物的测定4-氨基安替比林分光光度法HJ/T33固定污染源排气中甲醇的测定气相色谱法HJ/T34固定污染源排气中氯乙烯的测定气相色谱法HJ/T35固定污染源排气中乙醛的测定气相色谱法HJ/T36固定污染源排气中丙烯醛的测定气相色谱法HJ/T37固定污染源排气中丙烯腈的测定气相色谱法HJ/T38固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ/T39固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法HJ/T40固定污染源排气中苯并(a)芘的测定高效液相色谱法HJ/T42固定污染源排气中氮氧化物的测定紫外分光光度法HJ/T43固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法HJ/T50水质三氯乙醛的测定吡啶啉酮分光光度法HJ/T55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ/T56固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法HJ/T57固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法HJ/T60水质硫化物的测定碘量法2 HJ/T66大气固定污染源氯苯类化合物的测定气相色谱法HJ/T67大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法HJ/T68大气固定污染源苯胺类的测定气相色谱法HJ/T70高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法HJ/T72水质邻苯二甲酸二甲(二丁、二辛)脂的测定液相色谱法HJ/T73水质丙烯腈的测定气相色谱法HJ/T74水质氯苯的测定气相色谱法HJ/T75固定污染源烟气排放连续监测技术规范(试行)HJ/T76固定污染源烟气排放连续监测系统技术要求及检测方法(试行)HJ77.1水质二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ77.2环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ/T83水质可吸附有机卤素(AOX)的测定离子色谱法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T132高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法HJ/T195水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法HJ/T200水质硫化物的测定气相分子吸收光谱法HJ/T373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范(试行)HJ/T397固定源废气监测技术规范HJ/T399水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法HJ478水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法HJ484水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ485水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法HJ486水质铜的测定2,9-二甲基-1,10-菲啰啉分光光度法HJ487水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法HJ488水质氟化物的测定氟试剂分光光度法HJ493水质样品的保存和管理技术规定HJ494水质采样技术指导HJ495水质采样方案设计技术规定HJ501水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法HJ502水质挥发酚的测定溴化容量法HJ503水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法HJ505水质五日生化需氧量(BOD5)的测定稀释与接种法3 HJ535水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法HJ536水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ537水质氨氮的测定蒸馏-中和滴定法HJ547固定污染源废气氯气的测定碘量法(暂行)HJ548固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法(暂行)HJ549环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法(暂行)HJ583环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-气相色谱法HJ584环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法HJ592水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法HJ597水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法HJ601水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法HJ620水质挥发性卤代烃的测定顶空气相色谱法HJ621水质氯苯类化合物的测定气相色谱法HJ629固定污染源废气二氧化硫的测定非分散红外吸收法HJ636水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法HJ637水质石油类和动植物油类的测定红外分光光度法HJ639水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ644环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法HJ646环境空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法HJ647环境空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定高效液相色谱法HJ648水质硝基苯类化合物的测定液液萃取/固相萃取-气相色谱法HJ665水质氨氮的测定连续流动-水杨酸分光光度法HJ666水质氨氮的测定流动注射-水杨酸分光光度法HJ667水质总氮的测定连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法HJ668水质总氮的测定流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法HJ670水质磷酸盐和总磷的测定连续流动-钼酸铵分光光度法HJ671水质总磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法HJ673水质钒的测定石墨炉原子吸收分光光度法HJ675固定污染源排气氮氧化物的测定酸碱滴定法HJ676水质酚类化合物的测定液液萃取/气相色谱法HJ686水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱法HJ688固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法(暂行)4 HJ692固定污染源废气氮氧化物的测定非分散红外吸收法HJ693固定污染源废气氮氧化物的测定定电位电解法HJ694水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法HJ697水质丙烯酰胺的测定气相色谱法HJ700水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ715水质多氯联苯的测定气相色谱-质谱法HJ716水质硝基苯类化合物的测定气相色谱-质谱法HJ732固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法HJ733泄漏和敞开液面排放的挥发性有机物检测技术导则HJ734固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附/气相色谱-质谱法《污染源自动监控管理办法》(国家环境保护总局令第28号)《环境监测管理办法》(国家环境保护总局令第39号)3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1石油化学工业petroleumchemistryindustry以石油馏分、天然气等为原料,生产有机化学品(参见附录A)、合成树脂、合成纤维、合成橡胶等的工业。3.2石油化学工业废水petroleumchemistryindustrywastewater石油化学工业生产过程中产生的废水,包括工艺废水、污染雨水(与工艺废水混合处理)、生活污水、循环冷却水排污水、化学水制水排污水、蒸汽发生器排污水、余热锅炉排污水等。3.3工艺废水processwastewater石油化学工业生产过程中与物料直接接触后,从各生产设备排出的废水。3.4污染雨水pollutedrainwater石油化学工业企业或生产设施区域内地面径流的污染物浓度高于本标准规定的直接排放限值的雨水。3.5废水集输系统wastewatercollectionandtransportationsystem用于废水收集、储存、输送设施的总和,包括地漏、管道、沟、渠、连接井、集水池、罐等。3.6排水量effluentvolume企业或生产设施向环境排放的废水量,包括与生产有直接或间接关系的各种外排废水(不包括热电站排水、直流冷却海水)。5 3.7公共污水处理系统publicwastewatertreatmentsystem通过纳污管道等方式收集废水,为两家以上排污单位提供废水处理服务并且排水能够达到相关排放标准要求的企业或机构,包括各种规模和类型的城镇污水处理厂、园区(包括各类工业园区、开发区、工业聚集地等)污水处理厂等,其废水处理程度应达到二级或二级以上。3.8直接排放directdischarge排污单位直接向环境水体排放水污染物的行为。3.9间接排放indirectdischarge排污单位向公共污水处理系统排放水污染物的行为。3.10废水有机特征污染物organiccharacteristicwastewaterpollutants表3列出的废水中的有机污染物。石油化学工业企业根据生产过程使用或产生量大于等于10吨/年的原料、产品、副产品和中间产品,对照表3确定企业排放废水中应控制的废水有机特征污染物。3.11挥发性有机物volatileorganiccompounds参与大气光化学反应的有机化合物,或者根据规定的方法测量或核算确定的有机化合物。3.12非甲烷总烃non-methanehydrocarbon采用规定的监测方法,检测器有明显响应的除甲烷外的碳氢化合物的总称(以碳计)。本标准使用“非甲烷总烃(NMHC)”作为排气筒和厂界挥发性有机物排放的综合控制指标。3.13废气有机特征污染物organiccharacteristicairpollutants表6列出的废气中的有机污染物。石油化学工业企业根据生产过程使用或产生量大于等于10吨/年的原料、产品、副产品和中间产品,对照表6确定企业排放废气中应控制的废气有机特征污染物。3.14挥发性有机液体volatileorganicliquid任何能向大气释放挥发性有机物的符合以下任一条件的有机液体:(1)20℃时,挥发性有机液体的真实蒸气压大于0.3kPa;(2)20℃时,混合物中,真实蒸气压大于0.3kpa的纯有机化合物的总浓度等于或者高于20%(重量比)。3.15真实蒸气压truevaporpressure有机液体气化率为零时的蒸气压,又称泡点蒸气压,根据GB/T8017测定的雷德蒸气压换算得到。3.16泄漏检测值leakagedetectionvalue6 采用规定的监测方法,检测仪器探测到的设备(泵、压缩机等)或管线组件(阀门、法兰等)泄漏点的挥发性有机物浓度扣除环境本底值后的净值(以碳计)。3.17工艺加热炉processheater用燃料燃烧加热管内流动的液体或气体物料的设备。3.18空气氧化反应器airoxidationreactor用空气,或空气和氧气(氯气、氨气)的组合作为氧源的反应器。3.19序批操作batchoperation不连续的操作,原料被分批添加进一个化学生产过程单元内进行加工。在此操作中设备是间歇或间断的运行。原材料的添加和产品的导出不同时发生在一个序批操作。每个批操作后,到新一批操作之前设备通常是空置的。3.20非正常工况malfunction/upsets生产设施生产工艺参数不是有计划地超过装置设计弹性变化的工况。3.21排气筒高度stackheight自排气筒(或其主体建筑构造)所在的地平面至排气筒出口计的高度。3.22标准状态standardcondition温度为273.15K,压力为101325Pa时的状态。本标准规定的大气污染物排放浓度限值均以标准状态下的干气体为基准。3.23现有企业existingfacility本标准实施之日前已建成投产或环境影响评价文件已通过审批的石油化学工业企业或生产设施。3.24新建企业newfacility自本标准实施之日起环境影响评价文件通过审批的新建、改建和扩建石油化学工业建设项目。3.25企业边界enterpriseboundary石油化学工业企业的法定边界。若无法定边界,则指企业或生产设施的实际占地边界。4水污染物排放控制要求4.1现有企业2017年7月1日前仍执行现行标准,自2017年7月1日起执行表1规定的水污染物排放限值。4.2自2015年7月1日起,新建企业执行表1规定的水污染物排放限值。7 表1水污染物排放限值单位:mg/L(pH值除外)限值序号污染物项目污染物排放监控位置(1)直接排放间接排放1pH值6.0~9.0—2悬浮物70—603化学需氧量(2)—1004五日生化需氧量20—5氨氮8.0—6总氮40—7总磷1.0—208总有机碳(2)—30企业废水总排放口9石油类5.02010硫化物1.01.011氟化物102012挥发酚0.50.513总钒1.01.014总铜0.50.515总锌2.02.016总氰化物0.50.517可吸附有机卤化物1.05.018苯并(a)芘0.0000319总铅1.020总镉0.121总砷0.5车间或生产设施22总镍1.0废水排放口23总汞0.0524烷基汞不得检出25总铬1.526六价铬0.527废水有机特征污染物表3所列有机特征污染物及排放浓度限值企业废水总排放口注:(1)废水进入城镇污水处理厂或经由城镇污水管线排放,应达到直接排放限值;废水进入园区(包括各类工业园区、开发区、工业聚集地等)污水处理厂执行间接排放限值,未规定限值的污染物项目由企业与园区污水处理厂根据其污水处理能力商定相关标准,并报当地环境保护主管部门备案。(2)丙烯腈-腈纶、己内酰胺、环氧氯丙烷、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、精对苯二甲酸(PTA)、间甲酚、环氧丙烷、萘系列和催化剂生产废水执行该限值。4.3根据环境保护工作的要求,在国土开发密度已经较高、环境承载能力开始减弱,或水环境容量较小、生态环境脆弱,容易发生严重水环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区,应严格控制企业的污染排放行为,在上述地区的企业执行表2规定的水污染物特别排放限值。执行水污染物特别排放限值的地域范围、时间,由国务院环境保护主管部门或省级人民政府规定。8 表2水污染物特别排放限值单位:mg/L(pH值除外)限值序号污染物项目污染物排放监控位置(1)直接排放间接排放1pH值6.0~9.0—2悬浮物50—3化学需氧量50—4五日生化需氧量10—5氨氮5.0—6总氮30—7总磷0.5—8总有机碳15—9石油类3.015企业废水总排放口10硫化物0.51.011氟化物8.01512挥发酚0.30.513总钒1.01.014总铜0.50.515总锌2.02.016总氰化物0.30.517可吸附有机卤化物1.05.018苯并(a)芘0.0000319总铅1.020总镉0.121总砷0.5车间或生产设施22总镍1.0废水排放口23总汞0.0524烷基汞不得检出25总铬1.526六价铬0.527废水有机特征污染物表3所列有机特征污染物及排放浓度限值企业废水总排放口注:(1)废水进入城镇污水处理厂或经由城镇污水管线排放,应达到直接排放限值;废水进入园区(包括各类工业园区、开发区、工业聚集地等)污水处理厂执行间接排放限值,未规定限值的污染物项目由企业与园区污水处理厂根据其污水处理能力商定相关标准,并报当地环境保护主管部门备案。4.4企业应根据使用的原料,生产工艺过程,生产的产品、副产品,从表3中筛选并上报需要控制的废水中有机特征污染物的种类及排放浓度限值,经环境保护主管部门确认执行。表3废水中有机特征污染物及排放限值单位:mg/L序号污染物项目排放限值序号污染物项目排放限值1一氯二溴甲烷131异丙苯22二氯一溴甲烷0.632多环芳烃0.023二氯甲烷0.233多氯联苯0.000241,2-二氯乙烷0.334甲醛19 (1)5三氯甲烷0.335乙醛0.5(1)61,1,1-三氯乙烷2036丙烯醛1(1)(1)7五氯丙烷0.337戊二醛0.78三溴甲烷138三氯乙醛0.1(1)9环氧氯丙烷0.0239双酚A0.1(1)10氯乙烯0.0540β-萘酚1111,1-二氯乙烯0.3412,4-二氯酚0.6121,2-二氯乙烯0.5422,4,6-三氯酚0.6(1)13三氯乙烯0.343苯甲醚0.514四氯乙烯0.144丙烯腈2(1)15氯丁二烯0.0245丙烯酸5(1)16六氯丁二烯0.00646二氯乙酸0.5(1)(1)17二溴乙烯0.000547三氯乙酸1(1)18苯0.148环烷酸10(1)19甲苯0.149黄原酸丁酯0.01(1)20邻二甲苯0.450邻苯二甲酸二乙酯321间二甲苯0.451邻苯二甲酸二丁酯0.122对二甲苯0.452邻苯二甲酸二辛酯0.1(1)23乙苯0.453二(2-乙基己基)己二酸酯424苯乙烯0.254苯胺类0.525硝基苯类255丙烯酰胺0.005(1)26氯苯0.256水合肼0.1271,2-二氯苯0.457吡啶2281,4-二氯苯0.458四氯化碳0.03(1)29三氯苯0.259四乙基铅0.00130四氯苯0.260二噁英类0.3ng-TEQ/L注:(1)待国家污染物监测方法标准发布后实施。4.5含有铅、镉、砷、镍、汞、铬的废水(参见附录B)应在产生污染物的车间或生产设施进行预处理并达到表1或表2的限值。4.6水污染物排放浓度限值适用于生产单位产品实际排水量不高于生产设施环保验收确定的单位产品基准排水量的情况。若生产单位产品实际排水量超过生产设施环保验收确定的水量,须按公式(1)将实测水污染物浓度换算为基准水量排放浓度,并与排放限值比较判定排放是否达标。产品产量和排水量统计周期为一个工作日。在企业的生产设施同时适用不同排放控制要求或不同行业国家污染物排放标准,且生产设施产生的废水混合处理排放的情况下,应执行排放标准中规定的最严格的浓度限值,并按公式(1)换算水污染物基准水量排放浓度。Q总(1)基实YQ基式中:——水污染物基准水量排放浓度,mg/L;基10 Q——排水总量,m3;总Y——产品产量,t;Q——生产设施环保验收确定的单位产品基准排水量,m3/t;基——实测水污染物排放浓度,mg/L。实若Q总与YQ基的比值小于1,则以水污染物实测浓度作为判定排放是否达标的依据。5大气污染物排放控制要求5.1有组织排放控制要求5.1.1现有企业2017年7月1日前仍执行现行标准,自2017年7月1日起执行表4规定的大气污染物排放限值。5.1.2自2015年7月1日起,新建企业执行表4规定的大气污染物排放限值。表4大气污染物排放限值单位:mg/m3有机废气排放口污染物排放序号污染物项目工艺加热炉废水处理有机废含卤代烃有其他有机废监控位置(1)(1)气收集处理装置机废气气1颗粒物20―――2二氧化硫100―――1503氮氧化物―――180(2)去除效率去除效率4非甲烷总烃―120≥95%≥95%车间或生产5氯化氢――30—设施排气筒6氟化氢――5.0—(3)7溴化氢――5.0—8氯气――5.0—废气有机特征污9―表6所列有机特征污染物及排放浓度限值染物注:(1)有机废气中若含有颗粒物、二氧化硫或氮氧化物,执行工艺加热炉相应污染物控制要求。(2)炉膛温度≥850℃的工艺加热炉执行该限值。(3)待国家污染物监测方法标准发布后实施。5.1.3根据环境保护工作的要求,在国土开发密度已经较高、环境承载能力开始减弱,或大气环境容量较小、生态环境脆弱,容易发生严重大气环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区,应严格控制企业的污染排放行为,在上述地区的企业执行表5规定的大气污染物特别排放限值。执行大气污染物特别排放限值的地域范围、时间,由国务院环境保护主管部门或省级人民政府规定。表5大气污染物特别排放限值11 单位:mg/m3有机废气排放口污染物排放序号污染物项目工艺加热炉废水处理有机废含卤代烃有其他有机废监控位置(1)(1)气收集处理装置机废气气1颗粒物20―――2二氧化硫50―――3氮氧化物100―――去除效率去除效率4非甲烷总烃―120≥97%≥97%车间或生产5氯化氢――30—设施排气筒6氟化氢――5.0—(2)7溴化氢――5.0—8氯气――5.0—9废气有机特征污―表6所列有机特征污染物及排放浓度限值染物注:(1)有机废气中若含有颗粒物、二氧化硫或氮氧化物,执行工艺加热炉相应污染物控制要求。(2)待国家污染物监测方法标准发布后实施。5.1.4企业应根据使用的原料,生产工艺过程,生产的产品、副产品,从表6中筛选并上报需要控制的废气中有机特征污染物的种类及排放浓度限值,经环境保护主管部门确认执行。表6废气中有机特征污染物及排放限值单位:mg/m3序号污染物项目排放限值序号污染物项目排放限值1正己烷10033丙烯醛3(1)2环己烷10034丙酮100(1)(1)3氯甲烷20352-丁酮100(1)(1)4二氯甲烷10036异佛尔酮50(1)5三氯甲烷5037酚类20(1)(1)6四氯化碳2038氯甲基甲醚0.05(1)(1)71,2-二氯乙烷139二氯甲基醚0.05(1)(1)81,2-二氯丙烷10040氯乙酸20(1)(1)9溴甲烷2041丙烯酸20(1)(1)10溴乙烷142邻苯二甲酸酐10(1)(1)111,3-丁二烯143马来酸酐10(1)12氯乙烯144乙酸乙烯酯20(1)(1)13三氯乙烯145甲基丙烯酸甲酯100(1)(1)14四氯乙烯10046异氰酸甲酯0.5(1)(1)15氯丙烯2047甲苯二异氰酸酯1(1)(1)16氯丁二烯2048硫酸二甲酯5(1)(1)17二氯乙炔449乙腈50(1)18环氧乙烷0.550丙烯腈0.5(1)19环氧丙烷151苯胺类20(1)(1)20环氧氯丙烷1052二甲基甲酰胺50(1)21苯453丙烯酰胺0.5(1)22甲苯1554肼(联氨)0.612 (1)23二甲苯2055甲肼0.8(1)24乙苯10056偏二甲肼5(1)25苯乙烯5057吡啶20(1)26氯苯类5058四氢呋喃100(1)27氯萘559光气0.528硝基苯类1660氰化氢1.9(1)29甲醇5061二硫化碳20(1)330乙二醇5062苯并(a)芘0.3µg/m31甲醛563多氯联苯(1)30.1ng-TEQ/m32乙醛5064二噁英类0.1ng-TEQ/m3注:(1)待国家污染物监测方法标准发布后实施。5.1.5非焚烧类有机废气排放口以实测浓度判定排放是否达标。焚烧类有机废气排放口、工艺加热炉的实测大气污染物排放浓度,须换算成基准含氧量为3%的大气污染物基准排放浓度,并与排放限值比较判定排放是否达标。大气污染物基准排放浓度按公式(2)进行计算。21O基(2)基实21O实式中:——大气污染物基准排放浓度,mg/m3;基O——干烟气基准含氧量,%;基O——实测的干烟气含氧量,%;实——实测大气污染物排放浓度,mg/m3。实5.2挥发性有机液体储罐污染控制要求5.2.1新建企业自2015年7月1日起,现有企业自2017年7月1日起,执行下列挥发性有机液体储罐污染控制要求。5.2.2储存真实蒸气压≥76.6kPa的挥发性有机液体应采用压力储罐。5.2.3储存真实蒸气压≥5.2kPa但<27.6kPa的设计容积≥150m3的挥发性有机液体储罐,以及储存真实蒸气压≥27.6kPa但<76.6kPa的设计容积≥75m3的挥发性有机液体储罐应符合下列规定之一:a)采用内浮顶罐;内浮顶罐的浮盘与罐壁之间应采用液体镶嵌式、机械式鞋形、双封式等高效密封方式。b)采用外浮顶罐;外浮顶罐的浮盘与罐壁之间应采用双封式密封,且初级密封采用液体镶嵌式、机械式鞋形等高效密封方式。c)采用固定顶罐,应安装密闭排气系统至有机废气回收或处理装置,其大气污染物排13 放应符合表4、表5的规定。5.2.4浮顶罐浮盘上的开口、缝隙密封设施,以及浮盘与罐壁之间的密封设施在工作状态应密闭。若检测到密封设施不能密闭,在不关闭工艺单元的条件下,在15日内进行维修技术上不可行,则可以延迟维修,但不应晚于最近一个停工期。5.2.5对浮盘的检查至少每6个月进行一次,每次检查应记录浮盘密封设施的状态,记录应保存1年以上。5.3设备与管线组件泄漏污染控制要求5.3.1新建企业自2015年7月1日起,现有企业自2017年7月1日起,执行下列设备与管线组件泄漏污染控制要求。5.3.2挥发性有机物流经以下设备与管线组件时,应进行泄漏检测与控制:a)泵;b)压缩机;c)阀门;d)开口阀或开口管线;e)法兰及其他连接件;f)泄压设备;g)取样连接系统;h)其他密封设备。5.3.3泄漏检测周期根据设备与管线组件的类型,采用不同的泄漏检测周期:a)泵、压缩机、阀门、开口阀或开口管线、气体/蒸气泄压设备、取样连接系统每3个月检测一次。b)法兰及其他连接件、其它密封设备每6个月检测一次。c)对于挥发性有机物流经的初次开工开始运转的设备和管线组件,应在开工后30日内对其进行第一次检测。d)挥发性有机液体流经的设备和管线组件每周应进行目视观察,检查其密封处是否出现滴液迹象。5.3.4泄漏的认定出现以下情况,则认定发生了泄漏:a)有机气体和挥发性有机液体流经的设备与管线组件,采用氢火焰离子化检测仪(以甲烷或丙烷为校正气体),泄漏检测值大于等于2000µmol/mol。b)其他挥发性有机物流经的设备与管线组件,采用氢火焰离子化检测仪(以甲烷或丙烷为校正气体),泄漏检测值大于等于500µmol/mol。14 5.3.5泄漏修复a)当检测到泄漏时,在可行条件下应尽快维修,一般不晚于发现泄漏后15日。b)首次(尝试)维修不应晚于检测到泄漏后5日。首次尝试维修应当包括(但不限于)以下描述的相关措施:拧紧密封螺母或压盖、在设计压力及温度下密封冲洗。c)若检测到泄漏后,在不关闭工艺单元的条件下,在15日内进行维修技术上不可行,则可以延迟维修,但不应晚于最近一个停工期。5.3.6记录要求泄漏检测应记录检测时间、检测仪器读数;修复时应记录修复时间和确认已完成修复的时间,记录修复后检测仪器读数,记录应保存1年以上。5.4其他污染控制要求5.4.1新建企业自2015年7月1日起,现有企业自2017年7月1日起,执行下列污染控制要求。5.4.2废水预处理含苯系物废水,含表1、表2中所列金属废水,含氰化物废水,设备、管道检维修过程化学清洗废水应单独收集、储存并进行预处理。5.4.3废水集输、储存和处理设施用于集输、储存和处理含挥发性有机物、恶臭物质的废水设施应密闭,产生的废气应接入有机废气回收或处理装置,其大气污染物排放应符合表4、表5的规定。5.4.4挥发性有机液体传输、接驳与分装过程挥发性有机液体装卸栈桥对铁路罐车、汽车罐车进行装载,挥发性有机液体装卸码头对船(驳)进行装载的设施,以及把挥发性有机液体分装到较小容器的分装设施,应密闭并设置有机废气收集、回收或处理装置,其大气污染物排放应符合表4、表5的规定。装车、船应采用顶部浸没式或底部装载方式,顶部浸没式装载出油口距离罐底高度应小于200mm。底部装油结束并断开快接头时,油品滴洒量不应超过10mL,滴洒量取连续3次断开操作的平均值。5.4.5有机废气收集、传输与处理下列有机废气应接入有机废气回收或处理装置,其大气污染物排放应符合表4、表5的规定:a)空气氧化(氧氯化、氨氧化)反应器产生的含挥发性有机物尾气;b)序批式反应器原料装填过程、气相空间保护气置换过程、反应器升温过程和反应器清洗过程排出的废气;c)有机固体物料气体输送废气;15 d)用于含挥发性有机物容器真空保持的真空泵排气;e)非正常工况下,生产设备通过安全阀排出的含挥发性有机物的废气;f)生产装置、设备开停工过程不满足本标准要求的废气。有机废气收集、传输设施的设置和操作条件应保证被收集的有机气体不通过收集、传输设施的开口向大气泄漏。5.4.6火炬系统a)采取措施回收排入火炬系统的气体和液体。b)在任何时候,挥发性有机物和恶臭物质进入火炬都应能点燃并充分燃烧。c)应连续监测、记录引燃设施和火炬的工作状态(火炬气流量、火炬头温度、火种气流量、火种温度等),并保存记录1年以上。5.4.7采样对于含挥发性有机物、恶臭物质的物料,其采样口应采用密闭采样或等效设施。5.4.8检维修用于输送、储存、处理含挥发性有机物、恶臭物质的生产设施,以及水、大气、固体废物污染控制设施在检维修时清扫气应接入有机废气回收或处理装置,其大气污染物排放应符合表4、表5的规定。5.4.9废气收集、处理与排放产生大气污染物的生产工艺和装置需设立局部或整体气体收集系统和净化处理装置,达标排放。排气筒高度应按环境影响评价要求确定,且至少不低于15m。5.5厂界及周边污染控制要求5.5.1企业边界任何1小时大气污染物平均浓度执行表7规定的限值。表7企业边界大气污染物浓度限值单位:mg/m3序号污染物项目限值1颗粒物1.02氯化氢0.23苯并(a)芘0.0000084苯0.45甲苯0.86二甲苯0.87非甲烷总烃4.05.5.2在现有企业生产、建设项目竣工环保验收后的生产过程中,负责监管的环境保护主管部门应对周围居住、教学、医疗等用途的敏感区域环境质量进行监控。建设项目的具体监控范围为环境影响评价确定的周围敏感区域;未进行过环境影响评价的现有企业,监控范围由负责监管的环境保护主管部门,根据企业排污特点和规律及当地自然、气象条件等因素,参照相关环境影响评价技术导则确定。地方政府应对本辖区环境质量负责,采取措施确保环16 境状况符合环境质量标准要求。6污染物监测要求6.1一般要求6.1.1企业应按照有关法律和《环境监测管理办法》等规定,建立企业监测制度,制定监测方案,对污染物排放状况及其对周边环境质量的影响开展自行监测,保存原始监测记录,并公布监测结果。6.1.2新建企业和现有企业安装污染物排放自动监控设备的要求,按有关法律和《污染源自动监控管理办法》的规定执行。6.1.3企业应按照环境监测管理规定和技术规范的要求,设计、建设、维护永久性采样口、采样测试平台和排污口标志。6.1.4对企业排放废水和废气的采样,应根据监测污染物的种类,在规定的污染物排放监控位置进行,有废水、废气处理设施的,应在处理设施后监测。6.1.5标准中规定的污染物若无国家污染物监测方法标准,排放企业应提出推荐污染物监测方法,经省及以上监测管理部门认可并备案。国家污染物监测方法标准发布实施后,应采用国家污染物监测方法标准。6.2水污染物监测与分析6.2.1水污染物的监测采样按HJ/T91、HJ493、HJ494、HJ495的规定执行。6.2.2对企业排放水污染物浓度的测定采用表8所列的方法标准。表8水污染物浓度测定方法标准序号污染物项目标准名称标准编号1pH值水质pH值的测定玻璃电极法GB/T69202悬浮物水质悬浮物的测定重量法GB/T11901水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB/T11914水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法HJ/T3993化学需氧量高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法HJ/T70高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法HJ/T1324五日生化需氧量水质五日生化需氧量(BOD5)的测定稀释与接种法HJ505水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法HJ/T195水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法HJ535水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ5365氨氮水质氨氮的测定蒸馏-中和滴定法HJ537水质氨氮的测定连续流动-水杨酸分光光度法HJ665水质氨氮的测定流动注射-水杨酸分光光度法HJ6666总氮水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法HJ63617 水质总氮的测定连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法HJ667水质总氮的测定流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法HJ668水质总磷的测定钼酸铵分光光度法GB/T11893水质磷酸盐和总磷的测定连续流动-钼酸铵分光光度7总磷HJ670法水质总磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法HJ6718总有机碳水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法HJ5019石油类水质石油类和动植物油类的测定红外分光光度法HJ637水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法GB/T1648910硫化物水质硫化物的测定碘量法HJ/T60水质硫化物的测定气相分子吸收光谱法HJ/T200水质氟化物的测定离子选择电极法GB/T748411氟化物水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法HJ487水质氟化物的测定氟试剂分光光度法HJ488水质挥发酚的测定溴化容量法HJ50212挥发酚水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法HJ503水质钒的测定钽试剂(BPHA)萃取分光光度法GB/T1550313总钒水质钒的测定石墨炉原子吸收分光光度法HJ673水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ700水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7475水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法HJ48514总铜水质铜的测定2,9-二甲基-1,10-菲啰啉分光光度法HJ486水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ700水质锌的测定双硫腙分光光度法GB/T747215总锌水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7475水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ70016总氰化物水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ484水质可吸附有机卤素(AOX)的测定微库仑法GB/T1595917可吸附有机卤化物水质可吸附有机卤素(AOX)的测定离子色谱法HJ/T83水质苯并(a)芘的测定乙酰化滤纸层析荧光分光光度法GB/T1189518苯并(a)芘水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色HJ478谱法水质铅的测定双硫腙分光光度法GB/T747019总铅水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7475水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ700水质镉的测定双硫腙分光光度法GB/T747120总镉水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7475水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ700水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法GB/T748521总砷水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法HJ694水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ70018 水质镍的测定丁二酮肟分光光度法GB/T1191022总镍水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T11912水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ700水质总汞的测定高锰酸钾-过硫酸钾消解法双硫腙GB/T7469分光光度法23总汞水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法HJ597水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法HJ69424烷基汞水质烷基汞的测定气相色谱法GB/T14204水质总铬的测定GB/T746625总铬水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ70026六价铬水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法GB/T7467一氯二溴甲烷水质挥发性卤代烃的测定顶空气相色谱法HJ62027二氯一溴甲烷水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ639二氯甲烷1,2-二氯乙烷水质挥发性卤代烃的测定顶空气相色谱法HJ620三氯甲烷三溴甲烷1,1-二氯乙烯281,2-二氯乙烯水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ639三氯乙烯四氯乙烯氯丁二烯六氯丁二烯水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱法HJ686四氯化碳1,1,1-三氯乙烷29水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ639氯乙烯水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ63930环氧氯丙烷水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱法HJ686苯甲苯水质苯系物的测定气相色谱法GB/T11890邻二甲苯间二甲苯31水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ639对二甲苯乙苯苯乙烯水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱法HJ686异丙苯水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法HJ592水质硝基苯类化合物的测定液液萃取/固相萃取-气相32硝基苯类HJ648色谱法水质硝基苯类化合物的测定气相色谱-质谱法HJ716水质氯苯的测定气相色谱法HJ/T7433氯苯水质氯苯类化合物的测定气相色谱法HJ621水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ639341,2-二氯苯水质氯苯类化合物的测定气相色谱法HJ62119 1,4-二氯苯水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ639三氯苯35四氯苯水质氯苯类化合物的测定气相色谱法HJ621水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色36多环芳烃HJ478谱法37多氯联苯水质多氯联苯的测定气相色谱-质谱法HJ71538甲醛水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法HJ60139三氯乙醛水质三氯乙醛的测定吡啶啉酮分光光度法HJ/T502,4-二氯酚40水质酚类化合物的测定液液萃取/气相色谱法HJ6762,4,6-三氯酚41丙烯腈水质丙烯腈的测定气相色谱法HJ/T73邻苯二甲酸二丁酯水质邻苯二甲酸二甲(二丁、二辛)脂的测定液相色谱42HJ/T72邻苯二甲酸二辛酯法水质苯胺类化合物的测定N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光43苯胺类GB/T11889光度法44丙烯酰胺水质丙烯酰胺的测定气相色谱法HJ69745吡啶水质吡啶的测定气相色谱法GB/T14672水质二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高46二噁英类HJ77.1分辨质谱法6.3大气污染物监测与分析6.3.1排气筒中大气污染物的监测采样按GB/T16157、HJ/T397、HJ732、HJ/T373或HJ/T75、HJ/T76的规定执行。企业边界大气污染物监测按HJ/T55的规定执行。6.3.2石油化学工业企业的设备与管线组件应设置编号和永久标志,泄漏检测按HJ733的规定执行。6.3.3对企业排放大气污染物浓度的测定采用表9所列的方法标准。表9大气污染物浓度测定方法标准序号污染物项目标准名称标准编号固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB/T161571颗粒物环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法GB/T15432固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法HJ/T562二氧化硫固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法HJ/T57固定污染源废气二氧化硫的测定非分散红外吸收法HJ629固定污染源排气中氮氧化物的测定紫外分光光度法HJ/T42固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光HJ/T43度法3氮氧化物固定污染源排气氮氧化物的测定酸碱滴定法HJ675固定污染源废气氮氧化物的测定非分散红外吸收法HJ692固定污染源废气氮氧化物的测定定电位电解法HJ6934非甲烷总烃固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ/T38固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJ/T275氯化氢固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法(暂行)HJ54820 环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法(暂行)HJ549大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法HJ/T676氟化氢固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法(暂行)HJ688固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法HJ/T307氯气固定污染源废气氯气的测定碘量法(暂行)HJ5478氯乙烯固定污染源排气中氯乙烯的测定气相色谱法HJ/T34环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-气相色谱法HJ583环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气HJ584苯相色谱法9甲苯环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附/气二甲苯HJ644相色谱-质谱法固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱HJ734附/气相色谱-质谱法正已烷乙苯固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱10HJ734苯乙烯附/气相色谱-质谱法丙酮固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法HJ/T39氯苯类11大气固定污染源氯苯类化合物的测定气相色谱法HJ/T66空气质量硝基苯类(一硝基和二硝基化合物)的测定锌12硝基苯类GB/T15501还原-盐酸萘乙二胺分光光度法13甲醇固定污染源排气中甲醇的测定气相色谱法HJ/T3314甲醛空气质量甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法GB/T1551615乙醛固定污染源排气中乙醛的测定气相色谱法HJ/T3516丙烯醛固定污染源排气中丙烯醛的测定气相色谱法HJ/T36固定污染源排气中酚类化合物的测定4-氨基安替比林分17酚类HJ/T32光光度法18丙烯腈固定污染源排气中丙烯腈的测定气相色谱法HJ/T37大气固定污染源苯胺类的测定气相色谱法HJ/T6819苯胺类空气质量苯胺类的测定盐酸萘乙二胺分光光度法GB/T1550220光气固定污染源排气中光气的测定苯胺紫外分光光度法HJ/T31固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光21氰化氢HJ/T28光度法环境空气苯并(a)芘的测定高效液相色谱法GB/T15439固定污染源排气中苯并(a)芘的测定高效液相色谱法HJ/T4022苯并(a)芘环境空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定气相HJ646色谱-质谱法环境空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定高效HJ647液相色谱法环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释高分辨气23二噁英类HJ77.2相色谱-高分辨质谱法7实施与监督7.1本标准由县级以上人民政府环境保护主管部门负责监督实施。7.2在任何情况下,石油化学工业企业均应遵守本标准规定的污染物排放控制要求,采取必要措施保证污染防治设施正常运行。各级环保部门在对企业进行监督性检查时,可以现场21 即时采样或监测的结果,作为判定排污行为是否符合排放标准以及实施相关环境保护管理措施的依据。22 附录A(资料性附录)有机化学品名录序号化学品名称英文名称序号化学品名称英文名称脂肪族化学品1乙醛Acetaldehyde29C5浓缩液C5Concentrates2乙酸AceticAcid30C9浓缩液C9Concentrates3乙酸脂类AceticAcidEsters31C12–C18伯醇类C12–C18PrimaryAlcohols4乙酸盐类AceticAcidSalts32硬脂酸钙CalciumStearate5乙酸酐AceticAnhydride33己内酰胺Caprolactam6丙酮Acetone34羧甲基纤维素CarboxymethylCellulose醋酸纤维素丁酸CelluloseAcetate7丙酮氰醇AcetoneCyanohydrin35酯Butyrates8乙炔Acetylene36纤维素醚类CelluloseEthers9丙烯酸AcrylicAcid37氢过氧化枯烯CumeneHydroperoxide10丙烯酸酯类AcrylicAcidEsters38环己烷Cyclohexane11丙烯腈Acrylonitrile39环己醇Cyclohexanol环己醇,环己酮Cyclohexanol,12己二酸AdipicAcid40(混合体)Cyclohexanone(Mixed)13正烷烃n-Alkanes41环己酮Cyclohexanone14烷基链烯醇AlkoxyAlkanols42环己烯Cyclohexene15烷基化物Alkylates43正癸醇Decanol16α-烯烃类Alpha-Olefins44双丙酮醇DiacetoneAlcoholDicarboxylic17丁烷Butane45二羧酸-盐Acids—Salts181,3-丁二烯1,3-Butadiene46乙醚DiethylEther191,4-丁二醇1,4-Butanediol47二甘醇DiethyleneGlycolDiethyleneGlycol201-丁烯1-Butene48二乙二醇二乙醚DiethylEther2-丁烯(顺式和2-Butene(CisandDiethyleneGlycol2149二乙二醇二甲醚反式)Trans)DimethylEtherDiethyleneGlycol22丁烯Butylenes(Butenes)50二乙二醇单乙醚MonoethylEtherDiethyleneGlycol23正醋酸丁酯n-Butylacetate51二乙二醇单甲醚MonomethylEther24正丁醇n-ButylAlcohol52二聚酸DimerAcids25正丁醛n-Butyraldehyde53二氧杂环乙烷Dioxane26正丁酸n-ButyricAcid54环氧丙烷Epoxypropane27正丁酸酐n-ButyricAnhydride55乙烷EthaneC4Hydrocarbons28C4烃类(不饱和)56乙醇Ethanol(Unsaturated)序号化学品名称英文名称序号化学品名称英文名称脂肪族化学品23 乙氧基化物,混α-甲基丙烯酸甲57Ethoxylates,Misc.89MethylMethacrylate合物酯58乙烯Ethylene90甲基叔丁基醚MethylTert-ButylEther59乙二醇EthyleneGlycol91甲基异丁基酮MethylisobutylKetoneEthyleneGlycol60乙烯甘油二甲醚92次氮基三乙酸NitrilotriaceticAcidDimethylEtherEthyleneGlycol61乙二醇单丁醚93锦纶盐NylonSaltMonobutylEtherEthyleneGlycol62乙二醇单乙醚94草酸OxalicAcidMonoethylEtherEthyleneGlycolOxo63乙二醇单甲醚95羰基醛醇MonomethylEtherAldehydes—Alcohols乙烯甘油单苯基EthyleneGlycol6496正石蜡n-Paraffins醚MonophenylEther65环氧乙烷EthyleneOxide97季戊四醇Pentaerythritol662-乙基丁醛2-Ethylbutyraldehyde98戊烷Pentane672-乙基己酮2-EthylHexanol991-戊烯1-Pentene68甲醛Formaldehyde100戊烯Pentenes69丙三醇(合成)Glycerine(Synthetic)101石油磺酸油PetroleumSulfonates70乙二醛Glyoxal102松油PineOil聚氧化亚丁基乙71己烷Hexane103PolyoxybutyleneGlyco二醇己烷和6个碳的HexanesandOtherC672104聚氧乙二醇PolyoxyethyleneGlycol碳氢化合物Hydrocarbons73异丁醇Isobutanol105聚氧丙烯醇PolyoxypropyleneGlycol74乙酸异丁酯IsobutylAcetate106丙烷Propane75异丁烯Isobutylene107丙醛Propionaldehyde76异丁醛Isobutyraldehyde108丙酸PropionicAcid77异佛尔酮Isophorone109正乙酸丙酯n-PropylAcetate78异肽酸IsophthalicAcid110正丙醇n-PropylAlcohol79异戊二烯Isoprene111丙烯Propylene80异丙醇Isopropanol112甲基乙二醇PropyleneGlycol81醋酸异丙酯IsopropylAcetate113氧化丙烯PropyleneOxideLigninsulfonicAcid,82木素磺酸,钙盐114仲丁醇Sec-ButylAlcoholCalciumSalt83顺式丁烯二酸酐MaleicAnhydride115甲酸钠SodiumFormate84甲基丙烯酸MethacrylicAcid116山梨醇Sorbitol脂蜡酸,钙盐StearicAcid,Calcium85甲基丙烯酸酯类MethacrylicAcidEsters117(蜡)Salt(Wax)86甲烷Methane118叔丁醇Tert-ButylAlcohol2,2,4-三甲基色2,2,4-Trimethyl-1,3-Pent87甲醇Methanol119氨酸-1,3-戊二醇anediol88甲基乙基酮MethylEthylKetone120醋酸乙烯酯VinylAcetate序号化学品名称英文名称序号化学品名称英文名称芳香族有机化学品1烷基苯系物AlkylBenzenes312,6-二硝基甲苯2,6-Dinitrotoluene二硝基甲苯(混2烷基酚AlkylPhenols32Dinitrotoluene(Mixed)合物24 烷基苯磺酸,盐AlkylbenzeneSulfonic邻苯二甲酸双十333DitridecylPhthalate类Acids,Salts三烷酯4α-甲苯基乙烯Alpha-Methylstyrene34乙苯Ethylbenzene5氨基苯甲酸AminobenzoicAcid35间氨酸MetanilicAcid亚甲基二苯基二Methylenediphenyldiisoc6苯Benzene36异氰酸盐yanate7苯二磺酸BenzenedisulfonicAcid37萘Naphthalene8苯甲酸BenzoicAcid38石脑油,溶剂Naphthas,SolventBeta-Naphthalene9β-萘磺酸39硝基苯NitrobenzeneSulfonicAcid双(2-乙基己基)Bis(2-Ethylhexyl)Phtha1040硝基甲苯Nitrotoluene邻苯二甲酸酯late11双酚ABisphenolA41壬基酚NonylphenolBTX-Benzene,BTX-苯,甲苯,12Toluene,Xylene42苯酚Phenol二甲苯(混合物)(Mixed)邻苯二甲酸丁基13ButylOctylPhthalate43邻苯二甲酸PhthalicAcid酯14煤焦油CoalTar44邻苯二甲酸酐PhthalicAnhydride煤焦油产品(混CoalTarProducts1545沥青焦油残渣PitchTarResidues合物)(Misc.)16杂芬油Creosote46裂解汽油PyrolysisGasolines17甲酚,混合物Cresols,Mixed47苯乙烯Styrene18间甲酚m-Cresol48焦油沥青Tars-Pitches19邻甲酚o-Cresol49对苯二甲酸TerephthalicAcid20对甲酚p-Cresol50叔丁基苯酚Tert-Butylphenol21异丙基苯Cumene51四氢萘醇Tert-Butylphenol1-四氢萘酮混合1-Tetralol,1-Tetralone22氰尿酸CyanuricAcid52物MixCyclicAromatic23环芳香族磺酸盐53甲苯TolueneSulfonates甲苯二异氰酸盐TolueneDiisocyanates24酞酸二丁酯DibutylPhthalate54(混合物)(Mixture)邻苯二甲酸二异25DiisobutylPhthalate55偏苯三酸TrimelliticAcid丁酯26酞酸二异癸酯DiisodecylPhthalate56二甲苯Xylenes,Mixed邻苯二甲酸二异27DiisooctylPhthalate57间二甲苯m-Xylene(impure)辛酯邻苯二甲酸二甲28DimethylPhthalate58邻二甲苯o-Xylene酯29对酞酸二甲酯DimethylTerephthalate59对二甲苯p-Xylene302,4-二硝基甲苯2,4-Dinitrotoluene序号化学品名称英文名称序号化学品名称英文名称卤代有机化学品1烯丙基氯AllylChloride172,4-二氯苯酚2,4-Dichlorophenol2苯甲基氯BenzylChloride18二氯丙烷Dichloropropane3四氯化碳CarbonTetrachloride19表氯醇Epichlorohydrin4氯化石蜡,35-64ChlorinatedParaffins,20氯乙烷EthylChloride25 聚己内酰胺,氯35-64PCT,Chlorine氟碳化合物(氟5氯苯Chlorobenzene21Fluorocarbons(Freons)利昂)Chlorobenzenes6氯苯(混合物)22氯甲烷MethylChloride(Mixed)7氯二氟乙烷Chlorodifluoroethane23二氯甲烷MethyleneChloride8氯仿Chloroform24五氯苯酚Pentachlorophenol1,4-苯二胺盐酸1,4-Phenylenediamine9甲烷氯化物Chloromethanes25盐Dihydrochloride2-氯-5-甲酚(6-2-Chloro-5-Methylphen1026光气Phosgene氯间甲酚)ol(6-chloro-m-cresol)11氯酚Chlorophenols27四氯乙烯Tetrachloroethylene12氯丁二烯Chloroprene28三氯乙烯Trichloroethylene13氯化氰CyanogenChloride291,1,1-三氯乙烷1,1,1-Trichloroethane14三聚氯氰CyanuricChloride30三氯氟甲烷Trichlorofluoromethane151,1-二氯乙烷1,1-Dichloroethane31氯乙烯VinylChloride161,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane32偏二氯乙烯VinylideneChlorid序号化学品名称英文名称序号化学品名称英文名称胺及氨基有机化学品1烷基胺AlkylAmines12乙胺Ethylamine2苯胺Aniline13乙二胺EthylenediamineEthylenediaminetetracetic3正-丁胺n-Butylamine14乙二胺四乙酸Acid己内酰胺,浓水Caprolactam,Aqueous415脂肪胺FattyAmines剂Concentrate52,4-二氨基甲苯2,4-Diaminotoluene16己二胺HexamethyleneDiamine4-(N-羟基乙基4-(N-Hydroxyethylethyla6二乙醇胺Diethanolamine17乙胺基)-2-羟基-mino)-2-Hydroxyethyl乙基苯胺Analine7N,N-二乙苯胺N,N-Diethylaniline18异丙胺Isopropylamine82,6-二甲基苯胺2,6-Dimethylaniline19三聚氰胺MelamineN,N-二甲基甲酰N,N-Dimethylformamid920三聚氰胺晶体MelamineCrystal胺e10二苯胺杀虫剂Diphenylamine21甲胺Methylamines11乙醇胺Ethanolamines22亚甲基双苯胺MethyleneDianiline序号化学品名称英文名称序号化学品名称英文名称胺及氨基有机化学品4,4′-亚甲基4,4’-Methylenebis23(N,N′-二甲基)-28仲丁胺Sec-Butylamine(N,N′-dimethyl)-aniline双苯胺4,4′亚甲基双苯244,4’Methylenedianiline29叔丁胺Tert-Butylamine胺25硝基苯胺Nitroanilines30甲苯胺Toluidines26邻苯二胺o-Phenylenediamine31间-甲苯胺m-Toluidine聚合亚甲基双苯PolymericMethylene甲苯二胺(混合Toluenediamine2732胺Dianiline物)(Mixture)26 序号化学品名称英文名称序号化学品名称英文名称其他有机化学品1己二氰Adiponitrile5磷酸酯PhosphateEsters2二硫化碳CarbonDisulfide6四乙基铅TetraethylLead3脂肪氰类FattyNitriles7四甲基铅TetramethylLeadOrgano-Tin4有机锡化合物8尿烷预聚物UrethanePrepolymersCompounds27 附录B(资料性附录)产生含金属或氰化物废水的生产工艺及产品种类产品生产工艺产品生产工艺铬松香酸甲酯松香酸(树脂)和甲醇酯化丙烯酸丙烯经过丙烯醛氧化以环己醇为中间体,由苯酚经过正丁醇将氧化合成的正丁醛加氢环己酮加氢-脱氢脂肪胺脂肪腈加氢洋茉莉醛以铬为催化剂,异黄樟素氧化异丁醇将氧化合成的异丁醛加氢环已硫醇环己醇+硫化氢乙硫醇乙醇+硫化氢甲醇天然气经过合成气H.P.合成羰基醇(C7-C11)C6-C10烯烃羰基合成和加氢聚氧丙烯二胺聚丙烯二醇+氨正丙基醇将氧化合成的丙醛加氢SAN树脂悬浮聚合苯乙烯乙苯脱氢苯乙烯甲基苯甲醇脱水1-四氢萘酚、1-四氢萘满(1,2,3,4-四氢化萘)氧化3,3,3-三氟丙烯氟化氢催化取代氯丙烷萘酮混合物乙烯基甲苯乙基甲苯脱氢铜以氯化铜为催化剂,乙烯催化氧松香酸甲酯松香酸(树脂)和甲醇酯化乙醛化乙酸丁烷催化氧化丙酮异丙醇脱氢丙烯酸胺丙烯腈催化水合丙烯酸丙烯经过丙烯醛氧化丙烯腈丙烯氨氧化乙二酸环己醇-环己酮混合物氧化环己烷经过环己醇-环己酮混合物乙二酸丙烯腈氯丙烯+氰化钠氧化苯并呋喃、2,3-二氢苯胺硝基苯加氢邻硝基酚+甲基烯丙基氯-2,2-二甲基-苯并呋喃正丁醇将氧化合成的正丁醛加氢1,4-丁二醇1,4-丁炔二醇加氢丁内酯1,4-丁二醇脱氢己内酰胺环己烷经过环己酮及其肟铃兰醛(羟基二氢香香茅醇水合氧化1,2-二氯乙烷乙烯氢氯化茅醛)二烷基二硫代氨基二烷基胺+二硫化碳二乙基己醇正丁醛经过羟醛缩合和加氢甲酸盐(金属盐)β-香叶烯+氯化氢,香叶基氯进行脂肪胺脂肪腈加氢香叶醇酯化作用,乙酸香叶酯水解糠醇糠醛加氢香叶醛(柠檬醛)香叶醇氧化(铜作催化剂乙二醛乙二醇氧化异丁醇将氧化合成的异丁醛加氢异丙醇丙酮催化加氢2-巯基苯并噻唑铜盐2-巯基苯并噻唑+铜盐甲醇天然气经过合成气高压合成甲醇天然气经过合成气低压合成甲基乙基酮仲丁醇脱氢羰基醇(C7-C11)C6-C10烯烃羰基合成和加氢苯酚苯甲酸液相氧化聚氧化烯烃胺聚氧化烯二醇+氨氧化偶合生成的2,6-二甲苯酚(一聚苯醚聚氧丙烯二胺聚丙烯二醇+氨价铜作催化剂)液态聚合喹哪啶(染料中间苯胺和丁烯醛Skraup反应硅酮,硅酮液氯代硅烷水解缩合体)甲基、苯基或乙烯基氯代硅烷水硅酮,硅酮橡胶氯代硅烷水解缩合硅酮:硅树脂解缩合氯代硅烷和直链或环有机硅氧烷α-甲基苄基醇(环氧丙烷副产物)硅酮:硅酮液苯乙烯水解脱水四氯乙烯(全氯乙四氯乙烷氧氯化氢处理三(苯胺基)三嗪三聚氰氯+苯胺+同系物烯)三氯乙烯四氯乙烷氧氯化氢处理不饱和聚酯树脂马来酸酐+邻苯二甲酸酐+28 产品生产工艺产品生产工艺丙二醇聚酯和苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯铅邻苯二甲酸酐+丙三醇+植醇酸树脂缩合聚合醇酸树脂物油酯,缩合聚合二烷基二硫代氨基秋兰姆(二甲基二硫代二烷基胺+二硫化碳二甲基二硫代氨基甲酸盐+硫甲酸盐(金属盐)氨基甲酸盐)六硫化物福尔马林+N-甲基苯胺+N,N-4,4'-二-(N,N-二甲基苯三苯甲烷染料(甲基4,4'-亚甲基-二-(N,N-二甲基苯二甲基苯胺缩合反应,氧化其反应胺)甲醇、迈克尔加成紫)胺)在氧化铅条件下氧化产物的二聚水分子环烷酸盐、硬脂酸、与金属碱中和金属盐镍乙酸盐、7,11-十六双偶合反应,低压加氢,酯化反应乙酸盐、9-十二烯-1-醇偶合反应,低压加氢,酯化反应烯-1-醇丙烯酸丙烯经过丙烯醛氧化丙烯腈丙烯氨氧化C6-C22α-烯烃(乙烯低聚物)加正构烷烃己二腈丁二烯直接氰化氢反应烷基胺醇类胺化对氨基乙酰苯胺对硝基乙酰苯胺加氢苯-甲苯-二甲苯石蜡(环己烷)加氢氢化三联苯以镍为催化剂,三联苯加氢氢化双酚-A(双环己双酚-A加氢1,3-丁二烯蒸馏提取C4的热裂解产物醇-A)正丁醇将氧化合成的正丁醛加氢1,3-丁二烯乙二醇丁间醇醛加氢1,4-丁二醇1,4-丁炔二醇加氢4-氯-2-氨基苯酚4-氯-2-硝基苯酚丁烯(混合物)蒸馏C4的热裂解物铃兰醛(羟基二氢香香茅醇水合氧化环烷烃芳香烃在煤油中催化加氢茅醛)以环己醇为中间体,由苯酚经过环己醇苯酚蒸馏,催化加氢环己酮加氢-脱氢二烷基二硫代氨基二烷基胺+二硫化碳乙胺乙醇胺化还原甲酸盐(金属盐)乙胺类(一乙基胺、二乙基胺、三乙基乙醇的氨合物(氨+氢)还原异丁子香酚(反式)正、反式异丁子香酚混合物分离胺)2-乙基己醇正丁醛经过正丁醇醛缩合加氢氢化脂肪酸动物脂酸或椰油酸加氢脂肪胺脂肪腈加氢脂肪胺动物脂肪腈或植物脂肪腈加氢N-二(羟甲基)脲+N,N'-二羟乙脲醛织物树脂11-十六碳醛偶合反应,低压加氢基脲缩合丁二烯或马来酸酐(Diels-Alder六氢苯酐异丁醇将氧化合成的异丁醛加氢反应)+氢,缩合反应异丙基胺(异丙基一二异丁基胺异丁醇氨解异丙醇氨基化(氨+氢)还原胺,异丙基二胺)芳樟醇2-蒎醇高温分解甲醇天然气经过合成气高压合成甲醇天然气经过合成气低压合成甲醇丁烷氧化三(羟甲基)甲基胺三(羟甲基)硝基甲烷加氢N-甲基吗啉吗啉+甲醇偶合反应、低压加氢、环氧化作N-乙基吗啉吗啉+乙醇2-甲基-7,8-环氧十八烷用乙烯低聚物&齐格勒-纳塔聚α-烯烃石油烃树脂氢化物石油烃产品加氢合蒎烷α-蒎烯加氢2-蒎醇氢过氧化蒎烷还原2-(ρ-辛基酚)硫镍ρ-辛基酚+氯化硫(S2Cl2),用乙醇胺氨基化还原(氨+氢,哌嗪盐镍碱中和金属催化剂)N,N-二甲基哌嗪哌嗪+福尔马林,加氢缩合聚氧化烯烃胺聚氧化烯二醇+氨聚氧丙烯二胺聚丙烯乙二醇+氨2-氨基-2-甲基-1-丙醇2-硝基-2-甲基-1-丙醇加氢3-甲氧基丙基胺丙烯酰胺氨基化还原(甲醇、氢)正丙胺正丙醇氨基化还原(氨、氢)山梨醇糖加氢环丁砜丁二烯+二氧化硫加氢缩合乙硫胺酯异丙基黄酸盐+乙胺甲苯二胺(混合物)二硝基苯催化氧化29 产品生产工艺产品生产工艺甲基化脲醛树脂(纺甲基化乙二醛脲醛树甲基化的脲醛树脂和乙二醛反脲醛树脂甲基化加和织树脂)脂应锌枞酸甲酯来自松香中的松香酯衍生物丙烯酸树脂乳状或溶液聚合反应制涂料(Diels-Alder加成)丙烯纤维(85%聚丙烯丙烯酸树脂(胶乳)丙烯腈和聚丁二烯乳状聚合湿纺法腈)溶液聚合邻苯二甲酸酐+丙三醇+植物通过乙苯脱氢制苯乙烯的副产醇酸树脂苯油酯,聚合缩合物乙烯基甲苯(由乙基甲苯制得)的苯正丁醇将氧化合成的正丁醛加氢副产物香豆素(苯并吡喃水杨醛,氧化合成法环烷烃芳香烃在煤油中催化加氢酮)二硫代氨基甲酸锌二烷基二硫代氨基甲氧化锌+二硫代氨基甲酸钠盐二烷基胺+二硫化碳盐酸盐(金属盐)二硫代氨基甲酸盐秋兰姆(二甲基二硫代二硫代氨基甲酸+金属氧化物二甲基二硫代氨基甲酸盐+硫(金属盐)氨基甲酸盐)六硫化物荧光增白剂香豆碱类乙酸乙酯乙醛氧化还原(Tschenko)乙苯氯甲基化(氯化氢+甲醛,乙苯苯在液相中烷基化乙基苄基氯氯化锌)N-二(羟甲基)脲+N,N'-二羟2-乙基己醇正丁醛经过正丁醇醛缩合加氢脲醛织物树脂乙基脲缩合异丁醇将加氧合成的异丁醛加氢异丙醇丙酮催化加氢甲亚烯丙基二乙酸2-甲基丙烯醛和乙酸酐缩合甲醇天然气经过合成气低压合成甲基氯甲醇氢氯化反应甲基乙基酮仲丁醇脱氢尼龙6&66共聚物尼龙盐和己内酰胺缩聚作用尼龙6纤维挤制加工(熔融纺丝)苯酚+过量的甲醛+二甲基羰基醇(C12-C15)烯烃(C11-C14)加氢甲酰基化酚醛尿烷树脂苯胺二异氰酸盐改性聚苯乙烯(晶聚苯乙烯磺化、氯甲基化或氨基化人造丝纤维纤维胶加工体)SAN树脂乳液聚合硅酮:硅酮橡胶氯硅烷水解缩合甲基、苯基或乙烯基氯代硅烷水解氯代硅烷和直链或环有机硅氧硅酮:硅树脂硅酮:硅酮液缩合烷水解硬脂酸金属盐金属碱中和苯乙烯乙苯脱氢苯乙烯丁二烯树脂乳液聚合乙烯乙酸酯乙炔和乙酸还原反应由乙基甲苯制得的乙烯基甲苯乙烯基甲苯乙基甲苯加热脱氢二甲苯(混合物)副产物氰化物丙烯通过氨氧化制丙烯腈的副丙酮氰醇丙酮+氢氰酸乙腈产物丙烯酸纤维(85%丙烯丙烯酸树脂溶液聚合悬浮聚合,湿法纺丝腈)丙烯酸纤维(85%丙溶液聚合,湿法纺丝丙烯腈丙烯氨氧化反应烯腈乙二腈丁二烯+氢氰酸,直接氰化丙烯腈烯丙基氯+氰化钠二甲氧基苯甲醛对苯二酚二甲醚+氢氰酸,水解苄基腈苄基氯+氰化钠煤焦油产品蒸馏煤焦油的凝析物氰乙酸氯乙酸+氰化钠氰尿酰氯催化三聚氰氯乙二胺四乙酸乙二胺+甲醛+氰化钠N,N’-二(o-乙酰氨基苯水杨醛+乙二胺+氢氰酸,水二乙三胺五乙酸二亚乙基三胺+甲醛+氰化钠酚)乙二胺铁络合物解生成酰胺二乙三胺五乙酸钠二乙三胺五乙酸+苛性钠乙二胺四乙酸金属盐乙二胺四乙酸+金属碱盐羟乙基乙二胺三乙乙二胺+环氧乙烷+甲醛+丙酮+氨+二氧化碳+氢氰5,5-二甲基乙内酰脲酸三钠盐氰化钠,水解反应酸六亚甲基四胺+氢氰酸,亚氨氢氰酸丙烯氨氧化制丙烯腈的副产物亚氨基二乙酸基乙腈水解甲硫氨酸丙烯醛+甲基硫醇,以氢氰酸和氨三乙酸六亚甲基四胺+氢氰酸,次氨30 产品生产工艺产品生产工艺碳酸铵为介质基三乙腈盐水解苯胺同系物重氮化作用,与β-石甲基吡啶(混合物)乙醛、甲醛和氨缩合有机颜料(偶氮)脑油偶联嘧啶(2-异丁基-4甲异丁腈+甲醇,氨和甲基乙酰乙吡啶(合成)乙醛+氨+甲醛缩合氧基)酸(环)肌氨酸(N-甲基氨基乙氰基吡啶吡啶氨氧化反应六亚甲基四胺+氰化钠,水解酸)钠盐氰化钠氯甲基化作用(氯化氢+噻吩乙酸三(苯氨基)S-三嗪三聚氰氯+苯胺及其同系物甲醛),水解原甲酸三乙酯乙醇+氢氰酸原甲酸三甲酯甲醇+氢氰酸31

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