第十五章p区元素（三）.ppt

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1、第十五章p区元素(三)§15.1卤族元素§15.2稀有气体§15.3p区元素化合物性质的递变规律1.卤族元素的性质变化:卤素(VII)FClBrI价电子构型:2s22p5共价半径/pm6499114133电负性:3.982.962.66第一电离能:1681125114401008§10.1卤素　　　一、卤素概述3.163s23p54s24p55s25p5电子亲和能/(kJ·mol-1)-328-349-325-295氧化值-1-1，1，3，5，71卤素单质的物理性质:室温聚集态分子间力b.p./℃m.p/℃颜色ggls小大-

2、188-34.559183-220-101-7.3113浅黄黄绿红棕紫F2Cl2Br2I2二、卤素单质F2Cl2Br2I22.8891.3601.07740.5345单质氧化性:大小X-还原性:小大卤素单质性质变化:结论:1.体现非金属性2.单质呈双原子分子2卤素单质的化学性质:激烈程度歧化反应:歧化反应可见：氯水,溴水,碘水的主要成分是单质。在碱存在下，促进X2在H2O中的溶解、歧化。与H2O反应:氧化反应:歧化反应:Cl2常温加热低温Br2I2ClO-ClO-(氧化手段的选择)F2(g)电解:Cl2(g)氧化还原法(实验

3、室):电解(工业):3卤素单质的制备:Br2(ｌ)氧化剂:反歧化:I2(s)氧化剂:工业:(纯化)(1)HCl二、卤素的氢化物1、卤化氢的制备(2)HF直接合成法复分解反应复分解反应(X=Br,I)卤化物水解（3）HBr和HI不能用复分解反应常温下,卤化氢都是无色具有刺激性气味的气体。HFHClHBrHI分解温度/℃键能/kJ·mol-1酸性6.373.752.761.49-83.55-114.22-86.88-50.80-19.51-85.05-66.73-35.36-271-92.3-36.4-26.5>15001000

4、300565431364299弱强分子极性熔点(除HF)沸点稳定性２、卤化氢性质的比较5501.卤化物:卤素与电负性比较小的元素生成的化合物。2.卤化物的分类:金属卤化物:离子型等共价型非金属卤化物:等三、卤化物共价型卤化物主要是高价金属卤化物及18和18＋2型电子构型的金属卤化物性质:熔点:溶解性:导电性:水解性:离子型共价型高低大多易溶于水易溶于有机溶剂水溶液,熔融导电无导电性对应氢氧化物不是强碱的都易水解,产物为氢氧化物或碱式盐易水解,产物为两种酸BX3,SiX4,PCl3记金属卤化物非金属卤化物3.卤化物的性质:Sn

5、(OH)Cl、SbOCl、BiOCl等卤化物的键型及性质的递变规律：同一周期：从左到右，阳离子电荷数增大，离子半径减小，离子型向共价型过渡，熔沸点下降。例如：NaClMgCl2AlCl3SiCl4b.p./℃14651412181(升华)57.6同一金属不同卤素：AlX3随着X半径的增大，极化率增大，共价成分增多。例如：离子键共价型AlF3AlCl3AlBr3AlI3b.p./℃1272181253382ⅠA的卤化物均为离子键型，随着离子半径的减小，晶格能增大，熔沸点增大。例如：NaFNaClNaBrNaIm.p./℃996

6、801755660同一金属不同氧化值：高氧化值的卤化物共价性显著，熔沸点相对较低。例如：SnCl2SnCl4；SbCl3SbCl5m.p./℃247-3373.43.5I3-为直线型-4.多卤化物卤素含氧化合物:氧化物氢氧化物(含氧酸)含氧酸盐稳定性增强四、卤素的含氧化合物氧化值：+1HXO次卤酸+3HClO2亚卤酸+5HXO3卤酸+7HXO4高卤酸1.各类卤素含氧酸根的结构(X为sp3杂化)次卤酸：HClOHBrOHIO弱酸()2.8×10-82.6×10-92.4×10-11酸性↓1.4951.3410.983氧化性↓稳

7、定性:大小2.次卤酸及其盐重要反应：漂白粉卤酸：HClO3HBrO3HIO3酸性：强强近中强酸性↓1.4851.5131.209已获得酸的浓度:40%50%晶体稳定性:小大3.卤酸及其盐主要反应（1）氧化制备（2）鉴定I-、Br-混合溶液（3）氧化性只有在高浓度Cl2水才能实现且难度很大通常利用碱性条件重要卤酸盐：KClO3强氧化性：（与各种易燃物混合后，撞击爆炸着火）KClO3与C12H22O11的混合物的火焰KClO3火柴头中的氧化剂高卤酸：HClO4HBrO4H5IO6酸性：最强强弱酸性↓1.2261.7631.60都

8、是强氧化剂，均已获得纯物质，稳定性好。偏高碘酸HIO44.高卤酸及其盐重要反应：重要高卤酸盐：高氯酸盐高氯酸盐多易溶于水，但K+、NH4+、Cs+、Rb+的高氯酸盐的溶解度都很小。KClO4：稳定性好，用作炸药比KClO3更稳定NH4ClO4：现代火箭推进剂Mg(ClO4)2,Ca(ClO