醛和酮知识点ppt课件.ppt

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1、第十一章醛和酮第一节醛酮的分类、同分异构和命名1、根据烃基结构的不同分为脂肪族醛酮和芳香族醛酮两类；2、根据烃基有无重键分为饱和醛酮和不饱和醛酮；3、根据羰基数目分为一元醛酮和二元醛酮。二、醛酮的同分异构1、醛的同分异构—由碳链异构引起；2、酮的同分异构—由碳链异构和羰基位置引起。一、醛酮的分类三、醛酮的命名1、系统命名法选择含有羰基的最长碳链作为主链，从靠近羰基的一端开始编号(用阿拉伯数字或希腊字母编号)。含有双键、三键，叫烯醛、烯酮、炔醛、炔酮。2-丁烯醛2-戊酮丁醛(E)-4-甲基-4-己烯-1-炔-3-酮芳香族醛酮，苯基作取代基：苯乙醛苯乙酮(1-苯基-1-乙酮)β-苯基

2、丙烯醛脂环醛酮：3,3-二甲基环己基甲醛3-甲基环十五酮(麝香酮)2、酮的习惯命名法根据羰基所连接的两个烃基而命名，把较简单的烃基名放在前面，较复杂的烃基名放在后面，最后加上一“酮”字。甲基乙基酮（丁酮）甲基苯基酮（1-苯基-1-乙酮）第二节醛酮的结构、物理性质和光谱性质1C=O双键是由一个键和一个键组成的；C=O是一个极性基团，具有偶极矩；由分子的键长和键角可知羰基碳为sp2杂化。醛酮都含有羰基,其结构如下：sp2一、醛酮的结构二、醛酮的物理性质由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低

3、级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。三、醛酮的光谱特征羰基的红外光谱在1750-1680cm-1之间有一个非常强的伸缩振动吸收峰。-CHO中的C-H键在2720cm-1区域有一个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共轭，吸收向低波数位移。1720～1740cm-11695～1715cm-11680～1705cm-11700～1725cm-11680～1700cm-11660～1670cm-11665～1670cm-1酮羰基约在1715cm-1。羰基与芳环或烯键共轭，频率降低。1HNMRMS第三节醛酮的化学性质-活泼H的反应（1）烯醇化（2）

4、-卤代（卤仿反应）（3）醇醛缩合反应醛的氧化羰基亲核加成及氢化还原（1）碳碳双键的亲电加成（2）碳氧双键的亲核加成（3）,-不饱和醛酮的共轭加成（4）还原C=C–C=O醛酮的结构与反应性醛酮的化学性质一、羰基的亲核加成反应二、还原反应三、氧化反应四、歧化反应五、-H的酸性一、羰基的亲核加成反应4与醇的加成反应2与格氏试剂的加成反应3与亚硫酸氢钠的加成反应5与氨及其衍生物的加成反应1与氢氰酸的加成反应6与磷叶立德的加成反应7与希夫试剂的反应亲核加成反应机理：碱催化的反应机理酸催化的反应机理>>醛、酮的反应活性：α-羟基腈例：α-羟基腈是很有用的中间体，由它可转变成多种化合物（

5、见P317）。1.与氢氰酸的加成反应碱对反应有催化作用反应机理：空间效应对HCN加成反应的影响：电子效应对HCN加成反应的影响：适用范围：醛、脂肪族甲基酮用于结构复杂的醇的制备：+伯醇仲醇叔醇2.与格氏试剂的加成反应例如：2-丁醇的合成：3-甲基-3-己醇的合成：进攻试剂是亚硫酸根负离子：适用范围：醛、脂肪族甲基酮、8碳以下的环酮α-羟基磺酸钠3.与亚硫酸氢钠的加成反应一些醛酮与亚硫酸氢钠反应的活性次序：产率（1h,%）12893656236加成产物在酸、碱作用下，可分解为原来的醛和酮：提纯醛和酮半缩醛(酮）反应机理：缩醛(酮）4.与醇的加成反应缩醛在稀酸中水解为原来的醛和酮。例

6、：有机合成中用于保护羰基有机合成中用于保护羰基：例1：从制备思考题：从制备例2：制备从5.与氨及其衍生物的加成反应反应式：CH3CH=O+NH3CH3CH-NHHOH-H2OCH3CH=O+RNH2CH3CH=O+R2NHCH3CH=NHCH3CH-NRCH2CH-NR2HOOHH-H2OCH3CH=NRH-H2OCH2=CH-NR2亲核加成亲核加成亲核加成亚胺亚胺西佛碱烯胺羟胺肟肼腙2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙氨基脲缩氨脲伯胺西佛碱（取代基为芳基）加成－消去反应：用途：鉴别醛和酮反应机理：H+转移碱催化酸催化反应需在弱酸性的条件下进行。应用：a提纯、鉴别醛酮b保护羰基c

7、合成+H2N-Z重结晶稀酸+H2NR稀酸参与反应6.与磷叶立德的反应-维悌希(Wittig)反应伯膦仲膦叔膦维悌希试剂叶立德(Ylid)维悌希试剂可和醛酮反应：反应的总结果：羰基中的氧被维悌希试剂中负性部分取代。例1：制备例2：从合适原料合成维悌希(Wittig)反应是合成烯烃非常有用的方法，醛酮分子中的不饱和键、羧基对反应没有影响，反应不重排，产率也较高，能在指定位置上形成双键。解：1).2).7.与希夫试剂的反应（1）希夫试剂(Schiff试剂)：品红与二氧化硫反应得到的无色