物理化学上册复习ppt课件.ppt

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1、物理化学上册复习第一章一、理想气体状态方程pV=nRT单位：pPaVm3TKnmolRJmol-1K-1二、理想气体模型分子间无相互作用力；b）分子本身不占体积三、道尔顿定律混合气体（包括理想的和非理想的）的分压：五、范德华方程临界参数：Tc、pc、Vm,c压缩因子：Z四、临界参数Tc,Pc,Vm,cT

2、程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓二、重要公式与定义式1.体积功：δW=-p外dV2.热力学第一定律：∆U=Q+W，dU=δQ+δW3.焓的定义：H=U+pV4.热容：定容摩尔热容CV,m=δQV/dT=(Um/T)V定压摩尔热容Cp,m=δQp/dT=(Hm/T)P理想气体：Cp,m-CV,m=R凝聚态：Cp,m-CV,m≈0理想单原子气体CV,m=3R/2，Cp,m=CV,m+R=5R/2二、重要公式与定义式5.标准摩尔反应焓：由标准生成焓DfHBq(T)或标准燃烧焓DcHBq(T)计算DrHmq=SvBDfHBq(T)

3、=-SvBDcHBq(T)6.基尔霍夫公式(适用于相变和化学反应过程)DrHmq(T2)=DrHmq(T1)+DrCp，mdT7.恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式Qp-QV=DrHm(T)-DrUm(T)=SvB(g)RT8.理想气体的可逆绝热过程方程：p1V1=p2V2，p1V1/T1=p2V2/T2，=Cp，m/CV，m三、各种过程Q、W、DU、DH的计算1．解题时可能要用到的内容(1)对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体，如N2，O2，H2等。恒温过程dT=0，DU=DH=0，Q=W非恒温过程，DU=nCV,mDT

4、，DH=nCp,mDT单原子气体CV,m=3R/2，Cp，m=CV,m+R=5R/2(2)对于凝聚相，状态函数通常近似认为只与温度有关，而与压力或体积无关，即DU≈DH=nCp,mDT三、各种过程Q、W、DU、DH的计算2．恒压过程：p外=p=常数，无其他功W'=0(1)W=-p外(V2-V1)，DH=Qp=nCp,mdT，DU=DH-D(pV)，Q=DU-W(2)真空膨胀过程p外=0，W=0，Q=DU理想气体(Joule实验)结果：dT=0，W=0，Q=DU=0，DH=0(3)恒外压过程：三、各种过程Q、W、DU、DH的计算3.恒容过程：dV

5、=0W=0，QV=DU=nCV，mdT，DH=DU+VDp4．绝热过程：Q=0(1)绝热可逆过程W=-pdV=DU=nCV，mdT，DH=DU+D(pV)=nCp，mdT理想气体：p1V1g=p2V2g，p1V1/T1=p2V2/T2(2)绝热一般过程：由方程W=-p外dV=DU=nCV，mdT建立方程求解。三、各种过程Q、W、DU、DH的计算5．节流过程(等焓过程)：DH=0，Q=0焦耳-汤姆逊系数mJ-T=(T/p)H，理想气体mJ-T=0，实际气体mJ-T≠06.相变过程S(a)→S(b)：(1)可逆相变(正常相变或平衡相变)：在温度

6、T对应的饱和蒸气压下的相变，如水在常压下的0℃结冰或冰溶解，100℃时的汽化或凝结等过程。由温度T1下的相变焓计算另一温度下的相变焓T2DHmq(T2)=DHmq(T1)+DCp，mdT(2)不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题目给定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程，然后进行计算。三、各种过程Q、W、DU、DH的计算7．化学过程：标准反应焓DrHmq的计算(1)由298.15K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓，DrHmq＝SvBDfHmq(B)＝－SvBDcHmq(B)再

7、利用基希霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓。注意：生成反应和燃烧反应的定义，以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。例如H2O(l)的生成焓与H2的燃烧焓，CO2的生成焓与C(石墨)的燃烧焓数值等同。(2)一般过程焓的计算：基本思想是(1)，再加上相变焓等。(3)燃烧反应系统的最高温度计算：整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变DH=0建立方程计算。第三章一、重要概念卡诺循环，热机效率，熵，摩尔规定熵，标准熵，标准反应熵，亥姆霍兹函数，吉布斯函数二、主要公式与定义式1.热机效率：(T2,T1分别为低温，高温热源)2．卡诺定理：任何循环的

8、热温熵小于或等于0Q1/T1+Q2/T2≤0不可逆可逆克劳修斯(R.Clausius)不等式：DS≥dQ/T3．熵的定义式：dS=dQr/T4．亥姆霍