物理化学上册复习课件.ppt

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1、在宏观层次上，研究由大量粒子所构成的宏观系统——普遍规律、物质的特性三种方法——实验方法；经验半经验方法；理论方法~深入到下一个层次~从微观到宏观的层次~统计热力学。第1章物质的pVT关系和热性质基本概念基本的宏观平衡性质pVT关系；热性质：、、、、、状态和状态函数；系统和环境物质的基本单元：原子、分子、离子、自由基、电子等，或是它们的特定组合。例：H、H2、Ca、Ca2+、Ca2+、AlCl3、AlCl3、、…状态函数的基本假定~系统处于平衡态的条件：(1)热平衡；(2)力平衡；(3)相平衡；(4)化学平衡。物质的量~n~摩尔（mol）反应量(反

2、应进度)~ξ~摩尔(mol)BB/ddnxn=I.物质的pVT关系和相变现象组成恒定的均相系统理想气体，实际气体，简化的微观模型，状态方程，Z及Z-p图CO2的p-V图，水的相图(点、线、面的物理意义，线上p与T的依赖关系)，饱和蒸气压II.物质的热性质热Q功热力学第一定律热力学标准状态P35：热力学标准状态（及标准摩尔反应焓）的概念，是基于汇集数据及间接计算化学反应热的需要而提出的。标准状态是对压力而言，即压力必须为100kPa，温度可任意。++低压：高压：标准摩尔定压热容：标准摩尔相变焓：标准摩尔生成焓：最稳定的单质标准摩尔燃烧焓：燃烧产物标准

3、摩尔熵：标准摩尔反应熵：重要公式第2章热力学定律和热力学基本方程基本概念热现象与力学现象的区别：热现象伴随着永久性的再也不能复原的变化—热和功的不等价性。宏观过程方向和限度的实质热机效率的研究:Q2=0?Q2能否简单地由低温传向高温？～热力学第二定律的两个等价表述。推论：(1)Q(T高→T低)、W→Q是不可逆过程(2)所有宏观过程都是不可逆过程～方向性卡诺循环和卡诺定理～两个不同温度的热源任意温度的循环：过程方向和限度的度量标准~可逆过程Clausius不等式:可逆性判据:～过程平衡判据：～状态条件公式：熵的本质：分子热运动混乱程度的度量。S气>

4、S液>S固，S高温>S低温；S=热力学函数间的关系~热力学基本方程（组成恒定的均相封闭系统、组成可变的多相系统，有表面相的系统，电化学系统）例：组成恒定的均相系统焦耳实验：结果结论：理想气体的U及H仅是温度的函数，故对理想气体的一切过程均有焦耳－汤姆逊效应热力学特征：对于实际气体：热力学第三定律能斯特热定理：普朗克假设：于是用量热的方法可求重要公式(1)(2)理想气体pVT变化中热力学函数的变化：状态变化的熵变三公式：1mol，i.g.：理想气体恒温恒压混合：各组分均视为恒温变压变化(3)相变化中热力学函数的变化：可逆相变：不可逆相变：设计过程，绕

5、道经过可逆相变纯组分的两相平衡克-克方程：公式形式、适用条件、计算的内容纯组分的g-l、g-s平衡，，g~i.g.纯组分的V-L、V-S平衡，,g~i.g.，(4)化学反应中的热力学函数变化：注：在本章特别应熟悉求熵变的几个典型子过程～设计可逆过程①()T、i.g.熵随压力的变化：②()p熵随温度的变化：③纯物质的相变熵:对于可逆相变:(非可逆相变)④i.g.()T,p混合的熵变；第3章多组分系统的热力学，逸度和活度基本概念偏摩尔量与摩尔量的区别和联系。集合公式的物理意义。化学势的定义式和表达式的区别。组成可变的均相多组分系统的热力学基本方程：组成

6、可变的多相多组分系统的热力学基本方程：封闭系统且W'=0时，相变化和化学变化平衡判据和平衡条件：自由度和相律:（其他限制R'的问题）逸度:(1)参考状态：同温度下压力为的理想气体纯物质。(2)引入逸度的意义：理想溶液、理想稀溶液、拉乌尔定律、亨利定律活度:（）参考状态：惯例I、II、III、IVLewis-Randall规则：f10xi(ai)f10xiaif10aixii.sol.，正偏差，负偏差，重要公式(纯物质)用逸度及活度表示的纯物质、混合物中组分的化学势第4章相平衡基本概念相变化达到极限——相平衡时的规律方法：(1)根据模型，以解析式表达

7、；(2)以相图表达.各种类型的相图:(1)各种类型相图的基本特征；(2)各种类型相图上点、线、面的物理意义和变化规律；(3)过程在图上的表达及相律的使用；(4)相图的绘制方法:热分析法和溶解度法相图的初步应用：精馏、结晶等各种类型相平衡的初步计算：杠杆规则区分纯物质晶体、固熔体（固态溶液）、最低共熔混合物、化合物重要公式第五章化学平衡基本概念化学反应达到平衡的特征：存在一个标准平衡常数的量纲为1，只决定于温度和标准状态的选取。的数值与反应方程式的写法有关：给出的同时，要指明相应的反应方程式。与Kp、Kc、Ka、Kx、Kf的关系：(1)理想气体反应：

8、(2)实际气体反应(3)液态或固态混合物中的反应i.mix.(4)有纯液体或纯固体参加的多相反应：分解温度和分解压力：低压