分析化学第7章沉淀滴定和重量分析ppt课件.ppt

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1、第七章重量分析和沉淀滴定法7.1银量法7.1.1滴定曲线7.1.2Mohr法—铬酸钾作指示剂7.1.3Volhard法—铁铵矾作指示剂7.1.4Fajans法—吸附指示剂法7.2重量分析法1利用沉淀反应建立的滴定方法银量法：Ag++X-=AgX↓可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+沉淀滴定法应用较少的主要原因是:1.沉淀不完全(Ksp不足够小)；2.沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；3.沉淀的组成不恒定；4.合适的指示剂少；5.达到沉淀平衡的速度慢；6.共沉淀现象严重.2突跃1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.2100.14.75

2、4.75100.05.24.399.96.23.399.07.22.390.01.00.0pAgpClT/%sp后：按过量Ag+计sp前：按剩余Cl-计sp：pKsp(AgCl)=9.5(I=0.1)7.1.1滴定曲线AgNO3(0.10mol·L-1)NaCl(0.10mol·L-1)3滴定曲线（浓度的影响）6.24.753.35.24.754.30.1mol·L-11mol·L-1AgNO3NaCl浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位4滴定曲线（沉淀溶解度的影响）Ksp减小10n,突跃增加n个pAg单位.AgNO3Cl-Br-I-3.36.23.38.83.312.57.96

3、.14.8(1mol·L-1)57.1.2Mohr法－测定Cl-和Br-用AgNO３标准溶液滴定氯化物，K2CrO４为指示剂Ag++Cl－=AgCl计量点时：［Ag+］=(ＫspAgCl)1/2=1.25×10-5CrO４2-+2Ag+=Ag２CrO４(砖红色)6滴定条件的选择：1、指示剂浓度若在化学计量点时生成Ag２CrO４沉淀则［CrO42-］=ＫspAg２CrO４/[Ag+]2=5.8×10-2mol/L实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度保持在0.002～0.005mol/L较合适。2．测定的酸度：中性或弱碱性（pH6.5～10.5）范围但有NH4+存在时应为p

4、H6.5～7.2酸性太强，［CrO４2－］浓度减小，碱性过高，会生成Ag２O沉淀73.不能反滴定4.干扰问题生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、M(OH)n等5不适合测Ｉ-离子87.1.3Volhard法1.直接法:NH4SCN(滴定剂)Fe3+Ag+(被测物)Ag++SCN-=AgSCN(白)Ksp=2.0×10-12(I=0.1)Fe3+（K=208）FeSCN2+当[FeSCN2+]=6×10-6mol·L-1即显红色.指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)29标准溶液：AgNO3、NH4SCN被测物：Cl-、Br-、I-、SCN-等2.Volhard返滴定法指示剂：铁铵矾

5、FeNH4(SO4)2FeSCN2+SCN-X-+Ag+(过量)=AgX+Ag+(剩余)AgSCN10滴定Cl-时，到达终点后，振荡，红色退去(沉淀转化):Ksp(AgSCN)0.3mol·L-1的HNO3介质。（防止Fe3+水解,弱酸盐不干扰）测I-时应先加AgNO3，后加Fe

6、3+.（防止Fe3+氧化I-）强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去.137.1.4Fajans法—吸附指示剂法sp前:AgClCl-,不吸附Fl-，溶液为指示剂本身的颜色(黄绿色).sp后:AgClAg+Fl-,优先吸附Ag+,Fl-作为抗衡离子被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色。以Ag+滴定Cl-为例指示剂:荧光黄(fluorescein)14滴定前滴定中滴定终点Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂)15Fajans法常用吸附指示剂指示剂pKa测定对象滴定剂颜色变化滴定条件(pH)荧光黄~7Cl-,Br-,I-,Ag+黄绿—粉红7～10二氯荧光黄~

7、4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿—粉红4～10曙红~2Br-,I-,SCN-Ag+粉红—红紫2～10甲基紫Ag+Cl-红—紫酸性沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：16荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄（曙红）17指示剂K2CrO4FeNH4(SO4)2吸附指示剂滴定剂Ag＋SCN-Cl-或Ag+滴定反应Ag++Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCNAg++Cl-=AgCl指示原理沉淀反应2Ag++CrO4-=Ag2CrO4配位反应Fe3++SCN-=FeSCN2+物理吸附