重量分析和沉淀滴定法.ppt

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1、§18-5重量分析和沉淀滴定法一、重量分析法概述二、沉淀的溶解度及其影响因素三、沉淀的形成与纯度四、沉淀条件的选择五、重量分析的计算六、沉淀滴定法一、重量法的分类及特点分类干燥剂md以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础△X+nH2O(g)↑X·nH2Oms待测物质，X沉淀剂，R沉淀形，P1称量形，P2P1=P2P2沉淀法挥发法电解法沉淀重量法的分析过程溶样HCl稀H2SO4BaSO4过滤洗涤灼烧称重计算Ba%称样mSmp例如可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）：试样沉淀剂沉淀沉淀形过滤洗涤灼烧或烘干称量形称重计算重量分析法的特点不需用基准物质准确度高不适用于微量分析程序长、费时

2、重量分析法的应用主要应用于含量不太低的Si,S,P,W,Mo,Ni,Zr,Hf,Nb,Ta的精确分析二、溶解度与条件溶度积溶解度solubility(s)在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。注意：分析浓度、溶解度及平衡浓度的区别。例：CaF2→Ca2++2F-H+HFMmAn型微溶化合物的溶解度S:mol/L,分子形态的溶解度,固有溶解度。S:mol/L,离子形态的溶解度。通常情况下，S很小，SSMmAn(s)MmAn(l)mMn++nAm-SmSnSS=S+S活度积与溶度积MAMn++An-SS活度积常数溶度积常数重

3、量法测定，过量沉淀剂，I较大，用溶度积计算；求溶解度（在纯水中），用活度积计算。溶度积与溶解度MmAn(s)mMn++nAm-mSnS条件溶度积OH-LH+由于副反应的影响，溶解度增大例：计算CaF2在pH=3溶液中的溶解度。MmAn(s)mMn++nAm-同离子效应盐效应酸效应络合效应影响沉淀溶解度的因素同离子效应沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子，沉淀的溶解度将减小。MmAn(s)mMn++nAm-mSnS+CMMA(s)Mn++An-SS+CMMA型沉淀盐效应在大量强电解质存在下，微溶化合物的溶解度增大。IiKspSMA型沉淀酸效应增大溶解度(弱酸盐)例1计算CaC

4、2O4在不同情况下的溶解度。(1)在纯水中CaC2O4Ca2++C2O42-SSH2C2O4(2)在酸性溶液中pH=1HClH+HC2O4-H2C2O4CaC2O4Ca2++C2O42-S纯水中5.0×10-5mol/L络合效应L是OH-L是外加的络合剂L是构晶离子本身金属离子易水解生成羟基络合物根据pH求根据络合剂浓度求当CL较大，且微溶化合物的S0很小，[L]CL当CL较小，且微溶化合物的S0较大，[L]CL络合效应与同离子效应并存例2AgI在0.1mol/LNH3溶液中的溶解度。解：AgI=Ag++I-NH3∵C(NH3)较大，且AgI的S0很小，∴[NH3]=C(NH3)

5、例3pKsp=11.7,S0=[AgSCN]=10–7.0mol/L,lg2~lg4=8.2,9.5,10.0lgSlgC(SCN-)12[SCN-]=10–4.1mol/LSmin=1.2710–7mol/L同离子效应区络合效应区Smin影响S的其他因素温度:T↑，S↑室温过滤可减少损失。颗粒大小:小颗粒溶解度大，所以需陈化。溶剂:相似者相溶，加入有机溶剂，则S。1、沉淀的分类沉淀的分类晶形沉淀凝乳状沉淀无定形沉淀BaSO4MgNH4PO4实例沉淀颗粒直径AgClFe2O3nH2OAl2O3nH2O大小0.1~1m0.02m主要成因沉淀时的条件沉淀自身性质沉淀外观大小

6、三、沉淀的形成与纯度成核作用均相成核异相成核长大聚集定向排列构晶离子晶核沉淀颗粒无定形沉淀晶形沉淀2、沉淀的形成无定形沉淀形成示意晶形沉淀过程示意SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+S

7、O42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+