重量分析和沉淀滴定.ppt

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1、第六章重量分析和沉淀滴定法第一节重量分析法概论重量分析法是基于称量物质的质量进行分析的方法。一.重量法的分类分类以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础的定量分析方法（仪器分析-电分析）待测物质，X沉淀剂，R沉淀型，P1称量型，P2P1=P2≠P2沉淀法热重量法在程序控制温度下，测量物质质量与温度的关系的一种定量分析技术。（仪器分析-热分析）电重量法在标准化过程中仍广泛应用无需标准，准确度高沉淀重量法的分析过程溶样HCl稀H2SO4BaSO4过滤洗涤灼烧称重计算Ba%称样mSmp例，可溶性钡盐中钡含量

2、的测定(重量法）：试样沉淀剂沉淀型沉淀过滤洗涤灼烧或烘干称量型称重计算特点直接称重，不需要标准溶液或基准物质。绝对方法。对常量组分，准确度高。灵敏度不高，不适合微量组分的测定。操作麻烦，耗时长。常规分析一般不采用。二.重量分析对沉淀的要求1.对沉淀形式的要求溶解度小晶形好纯度高易于转化2.对称量形式的要求有确定的化学组成稳定，不易与O2,H2O,CO2反应摩尔质量足够大例：测AlAlNH3Al(OH)3↓0.1000g0.1888g灼烧Al2O3Al8-羟基喹啉Al(C9H6NO)3↓烘干Al(C9H6

3、NO)3↓0.1000g1.704g称量误差PrecipitationformWeighingform第二节沉淀的的溶解度及其影响因素溶解度solubility(s)在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。注意：分析浓度、溶解度(s)及平衡浓度的区别。例：CaF2→Ca2++2F-H+HF一.溶解度与固有溶解度MmAn型微溶化合物的溶解度S°mol/L为分子形态的溶解度，固有溶解度S′mol/L为离子形态的溶解度通常情况下，S°很小，S≈S′MmAn(s)MmA

4、n(l)mMn++nAm-S°mS′nS′微溶化合物的溶解度S=S°+S′S°Intrinsicsolubility离子型微溶化合物在水溶液中达到平衡后，以液态分子的形态（或离子对形态）与离子形态共存。平衡时的浓度MA(l)Mn++An-活度积常数溶度积常数沉淀重量法测定，过量沉淀剂，离子强度较大，用溶度积计算；求溶解度（在纯水中），用活度积计算。二.活度积与溶度积溶度积与溶解度MmAn(s)mMn++nAm-mSnS平衡时浓度条件溶度积OH-LH+由于副反应的影响，溶解度增大例：计算CaF2在pH=3

5、溶液中的溶解度。解：MmAn(s)mMn++nAm-三.影响沉淀溶解度的因素同离子效应盐效应酸效应络合效应综合效应例题溶剂性质的影响沉淀粒度的影响温度的影响影响条件溶度积影响?其他影响因素质量作用定律同离子效应沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子，沉淀的溶解度减小。MmAn(s)mMn++nAm-mSnS+CM平衡时浓度MA(s)Mn++An-SS+CMMA(s)型沉淀分析盐效应在大量强电解质存在下，微溶化合物的溶解度增大。IiSMA(s)Mn++An-SS平衡时浓度酸效应1）已知pH例：计算

6、pH=3.00,CaC2O4的溶解度解：pH=3.00,CaC2O4=Ca2++C2O42-H+2）未知pH影响酸度H2O的离解H2O=H++OH-弱酸根的碱式离解MA=M+AH2OHA+OH-判断主导作用以S0表示未有副反应的溶解度MAMmAnS0<10-7,S0>10-7,两种情况水的离解控制酸度pH=7.00,求A的离解控制酸度例题1求Ag2S在水中的溶解度。Ksp(Ag2S)=10–48.7解体系的pH由水的离解控制，pH=7例题2计算MnS在水中的溶解度。Ksp(MnS)=10–9.7解：体系

7、的pH由S2-的离解控制，已知pKa1=7.05,pKa2=12.92MnS+H2O=Mn2++HS-+OH-SSS络合效应L是OH-L是外加的络合剂L是构晶离子本身M(OH)n在纯水中的溶解度金属离子易水解生成羟基络合物根据pH求据络合剂浓度求当CL较大，且微溶化合物的S0很小，[L]≈CL当CL较小，且微溶化合物的S0较大，[L]≠CL络合效应与同离子效应并存例题1AgI在0.1mol/LNH3溶液中的溶解度。Ksp(AgI)=8.3×10–17解：AgI=Ag++I-NH3∵C(NH3)较大，且A

8、gI的S0很小，∴[NH3]=C(NH3)例题2pH=10.0,BaSO4在0.01mol/LEDTA溶液中的溶解度。Ksp(BaSO4)=10–9.97，lgK(BaY)=7.8解：BaSO4=Ba2++SO42-YH+pH=10.0时，解方程可求出S例题3已知沉淀与溶解达到平衡后pH=4.0,溶液中总的草酸为0.1mol/L,未与Pb2+络合的EDTA的浓度为0.01mol/L,计算PbC2O4的溶解度。lgK(PbY)=18.1,Ks