沉淀滴定和重量分析

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1、第八章沉淀滴定法和重量分析法习题答案（p145）3.说明以下测定中，分析结果偏高还是偏低，还是没有影响？为什么？（1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl－。（2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl－或Br－，未加硝基苯。（3）吸附指示剂法测定Cl－，选曙红为指示剂。（4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合溶液中的NaCl。解：（1）结果偏高。因为pH=4时，CrO42-与H+结合成HCrO4-，使[CrO42-]降低，Ag2CrO4砖红色沉淀出现过迟；pH=11时，Ag+将形成Ag2O沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终

2、点延迟。（2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl－，未加硝基苯，结果偏低。因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl沉淀部分会转化成AgSCN沉淀，无疑多消耗了NH4SCN标准溶液。采用铁铵矾指示剂法测定Br-，未加硝基苯，对结果无影响。不存在沉淀转化问题。（3）结果偏低。因卤化银胶体颗粒对曙红的吸附力大于Cl-，使终点提前。（4）结果偏高。因Ag+会与SO42-形成溶解度较小的Ag2SO4沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。12.解：在NaCl标定AgNO3的返滴定中：即（1）而（2）代入（1）中解得：结

3、果代入（2）得：613.解：由则而在体积为200mL溶液中剩余的Br–克数为：14.解：根据BaBr2和LiCl同时与AgNO3参加滴定反应：由（1）即（2）而（3）由（2）、（3）解得：，15.解：由而代入（1）式得：即得：616.解：同理实际上氯乙醇在返滴定中真正消耗的AgNO3体积为9.9mL，则17.解：称量形被测组分F(1)Al2O3Al(2)BaSO4(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O(3)Fe2O3Fe3O4(4)BaSO4SO3,S(5)PbCrO4Cr2O3(6)(NH4)3PO4·12MoO3Ca3(PO4)2，

4、P2O518.解：由6，则19．解：（1）在0.1mol/LHNO3溶液中，[H+]＝0.1mol/L（在纯水中：）（2）S=[SO42-]=[Ba2+]+[BaY]logK’BaY=logKBaY-logaY(H)=7.86-0.45=7.41由于BaY的K’BaY较大，且BaSO4溶解度较大，与Ba2+配位的EDTA的量不能忽略不计，即[Y]=0.020-S由[Ba2+][SO42-]＝K’SP而aBa(Y)=1+K’BaY[Y]=1+K’BaY(0.020-S)带入下式，得：解之S=6.23´10-3mol/L20．解：（1）pH

5、=3.0时，lgK’CaY=lgKCaY-lgaY(H)=10.69-10.63=0.06由于酸效应的影响EDTA几乎不能与Ca2+反应，故可以不考虑EDTA配位效应的影响。（2）6故在上述溶液中有CaF2沉淀生成。22.解：根据为使被测组分沉淀完全，一般要加入过量20%~50%。若加入过量50%的沉淀剂，应加入H2SO4的体积为：3+(1+50%)=4.5mLCaC2O4Ca2++C2O42-23.解：KSP=[Ca2+][C2O42-]溶解损失量为：500´5.69´10-4´128.10=36.4mg24.解：补充题：1.下列试样

6、①NH4Cl、②BaCl2、③KSCN、④Na2CO3＋NaCl、⑤NaBr、⑥KI，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？6解：①NH4Cl采用铁铵矾指示剂（加入硝基苯）或吸附指示剂（荧光黄），因K2CrO4指示剂要在近中性或弱碱性下使用，易形成银氨络合物。②BaCl2采用铁铵矾指示剂（加入硝基苯）或吸附指示剂（荧光黄），不能用K2CrO4指示剂，因Ba2+与CrO42-生成沉淀。③KSCN采用铁铵矾指示剂或吸附指示剂（曙红），不能用K2CrO4指示剂，因AgSCN吸附SCN-，终点变化不明显。④含Na2CO3的Na

7、Cl采用铁铵矾指示剂（硝酸酸性中），不能用K2CrO4指示剂和吸附指示剂，因近中性时CO32+与Ag+生成Ag2CO3沉淀。⑤NaBr采用K2CrO4指示剂或铁铵矾指示剂或吸附指示剂（曙红）。⑥KI采用铁铵矾指示剂（加入过量AgNO3后才加指示剂，否则Fe3+氧化I-）或吸附指示剂（二甲基二碘荧光黄），不能用K2CrO4指示剂，因AgI吸附I-，终点变化不明显。6