沉淀滴定法和重量分析法ppt课件.ppt

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1、沉淀滴定法（6学时）2021/9/91analyticalchemistry分析化学第7章　沉淀滴定法和重量分析法2021/9/92analyticalchemistry7.1概述一、重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法二、分类：挥发法萃取法沉淀法——利用物质的挥发性——利用物质在两相中溶解度不同——利用沉淀反应三、特点：准确度高，费时，繁琐，不适合微量组分—P，S，Si，Ni等测定优点：Er:0.1～0.2％，准，不需标准溶液。缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）主要测定水分和挥发份滤，洗

2、灼烧，800℃SO42-+BaCl2BaSO4BaSO42021/9/93analyticalchemistry７．２沉淀滴定法一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定2021/9/94analyticalchemistry沉淀反应可作为滴定分析的很少，这是因为：很多沉淀没有固定组成有共沉淀或继沉淀现象有些沉淀溶解度较大，反应不完全有些沉淀速度较慢由于条件的限制，能用于滴定分析的沉淀反应

3、不多，目前应用较多的是生成难溶性银盐的反应：Ag++Cl-→AgCl↓Ag++SCN-→AgSCN↓以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析2021/9/95analyticalchemistry７．２．１银量法的基本原理一、银量法的原理及滴定分析曲线1．原理2．滴定曲线3．影响沉淀滴定突跃的因素4．分步滴定二、指示终点的方法（一）铬酸钾指示剂法（莫尔法Mohr）（二）铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法Volhard）（三）吸附指示剂法（法扬司法Fayans）2021/9/96analyticalchem

4、istry一、银量法的原理及滴定分析曲线1.原理2.滴定曲线Ag++X-AgX↓Ksp=[Ag+][X-]pAg+pX=pKsp2021/9/97analyticalchemistry1.滴定曲线滴定曲线方程：假设以浓度为Cmol/L的AgNO3滴定浓度为C0mol/L，体积为V0mL的NaCl溶液，滴定到某一刻AgNO3的体积为VmL。溶液中存在下列平衡关系：2021/9/98analyticalchemistry溶液的电荷平衡为：因溶液滴定过程中为中性：[H+]=[OH-]∴2021/9/99analyticalchemistr

5、y---------为该体系的滴定曲线方程当已知加入AgNO3的体积，或滴定分数ψ，就可求出对应的[Cl-]。以pCl—V，或pAg-V作图，得滴定曲线。也可通过近似计算求得。2021/9/910analyticalchemistry滴定开始前：[Cl-]=0.1000mol/L,pCl=1.00sp：[Ag+]=[Cl-]pCl=pAg=1/2pKsp=4.89化学计量点后：根据过量的Ag+计算+0.1%[Ag+](过)=5.010-5mol/L,pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=9.81-4.30=5.51化学计量点前

6、：用未反应的Cl-计算-0.1%[Cl-](剩)=5.010-5mol/L,pCl=4.30pAg=pKsp-pCl=9.81-4.30=5.512021/9/911analyticalchemistry考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子：-0.1%[Cl-]=[Cl-]剩余+[Cl-]溶解[Cl-]溶解=[Ag+]=cKsp=[Cl-][Ag+]=([Cl-]剩余+c)cc=2.910-6mol/L,pCl=4.28,pAg=pKsp-pCl=9.81-4.28=5.532021/9/912analyticalchemi

7、stry滴定曲线滴定突跃：浓度增大10倍，增大2个pCl单位Ksp减小10n,增加n个pCl单位050100150200T%pAg0.1mol/L0.1mol/L1mol/L1mol/L4.756.23.35.24.30246810AgI2021/9/913analyticalchemistry⒉曲线变化规律：⑴pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。⑵在化学计量点附近有明显的突跃⑶影响滴定突跃大小的因素：①反应物浓度②反应常数1/Ksp，Ksp越小滴定突跃越大2021/9/914analyticalchemistry续前3.影响沉淀

8、滴定突跃的因素（比较）4.分步滴定(Ksp差别较大)形成三个突跃2021/9/915analyticalchemistry二、指示终点的方法铬酸钾指示剂法铁铵钒指示剂法吸附指示剂法2021/9/916analyticalchemist