重量分析法和沉淀滴定法课件.ppt

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1、第四章重量分析法P280§4.2沉淀的溶解度及其影响因素§4.3沉淀类型及沉淀的形成过程§4.5沉淀条件的选择§4.4沉淀的纯度及其影响因素§4.1沉淀平衡§4.6有机沉淀剂§4.7重量分析结果的计算2021/8/121§4.1沉淀平衡一、溶解度溶度积活度积条件溶度积㈠分子溶解度（固有溶解度）S0如AgCl(s)AgCl(aq）CaSO4(s)Ca2+.SO42-(aq)Ca2++SO42-通式：MA(s)MA(aq)M++A-根据MA(s)与MA(aq)之间平衡关系溶液中MA(aq)是一个常数，S0很小在10-6－10-9mol/L之间，没有特殊说明在计算中

2、忽略不计。Ag++Cl-2021/8/1222005年中科院考研题（12分）不考虑I计算HgCl2的固有溶解度S0，计算结果说明了什么问题？（Hg-CllgK1=6.74lgK2=6.28lgK3=0.85lgK4=1.0；）解：K1.K2Ksp=0.33mol/L说明：虽然HgCl2(s)的溶度积很小，但其S0较大,所以HgCl2在水溶液中几乎无沉淀生成。HgCl2(s)HgCl2(aq)Hg2++2Cl-此处的k为？2021/8/123S0＝a(M)·a(A)o(二）活度积Ksp0＝K.S0(三)溶度积Ksp(考虑I影响)说明：因微溶化合物S很小，分析化学

3、中通常不考虑I认为，若没有特殊说明不加以区别2021/8/124(四)条件溶度积Ksp’(有副反应)Ag2CO3(s)2Ag+＋CO32-NH3H+通式：MA(s)M+＋A-LH+MA2:2021/8/1251.1:1型沉淀BaSO42.MmAn型沉淀MmAn忽略mM+nA(五)溶解度S（原始溶解度）2021/8/126MmAn？3.有副反应存在(Ksp’)AgCl在NH3中的SS=[Ag+’]=[Ag+]+[Ag(NH3)]+[Ag(NH3)2]=[Cl-]2021/8/127二、影响沉淀溶解度的因素解:(1)(2)㈠同离子效应(common-ioneffe

4、ct)例：Ba2++SO42-→BaSO4↓(Ksp=1.1×10-10)计算：(1)在纯水中S(2)[SO42-]=0.010mol·L-1溶液中S同离子效应可使S减小2021/8/128在难溶物质的饱和溶液中,加入其它强电解质,会使其溶解度比同温度时在纯水中的溶解度大,这种现象称为盐效应。I,S0㈡盐效应(salteffect)S/S*1.61.41.21.00.0010.0050.01BaSO4AgClKNO3(mol/L)2021/8/129（三)酸效应(阴离子质子化影响）1.pH已知情况例题：计算CaC2O4在pH=3.0时S解：CaC2O4Ca2+

5、+C2O42-HC2O4-H2C2O4H+H+=101.222021/8/1210另解：S=[Ca2+]=[H2C2O4]+[HC2O4-]+[C2O42-]SS2021/8/12112.pH未知情况例：计算Ag2S在纯水中的溶解度解：先不考虑S2-水解，计算原始S*实际：Ag2S2Ag++S2-HS-H+H2SH+PBE:[H+]+[HS-]+2[H2S]=[OH-]S*很小，溶液中[S2-]就很小，故[HS-][H2S]可忽略不计∴认为[H+]=[OH-]=10-7mol/L2021/8/1212另解：可按分布分数解Ag2S2Ag++S2-2SS=[S2-

6、]+[HS-]+[H2S]例题：计算CuS在纯水中S解：先不考虑S2-水解,计算一下S*因为S*很小，认为pH=7.0(解法同上)S=1.2×10-14mol/L2021/8/1213解:MnS+H2O=Mn2++HS-+OH-SSS计算MnS在纯水中的溶解度(pH)。因S*较大，故[S2-]较大，不能认为pH=7.0水解方程：S=[OH-]∴pH=10.822010年我院考研题（10分）2021/8/1214将PP分别滴加到MnSCuS的饱和水溶液中看到的颜色20042009年中科院考研填空题(2分)检验：[OH-]=S=10-3.2mol·L-1,[H+]

7、=10-10.82mol·L-1溶液中主要以HS-形体存在2021/8/1215CdCO3等在纯水中溶解度的计算。说明：[S2-]较小时按pH=7.0处理(αS(H))；若[S2-]较大按水解方程处理，此法还适用于BaCO3CaCO3PbCO3Ag2CO32006年中科院填空题（3分）已知Cd2+基本不形成羟基络合物,且CdCO3pKsp=11.28H2CO3pKa1=6.28pKa2=10.25，则CdCO3在纯水中溶解后溶液中的主要组分为2021/8/12162004年我院考研题（10分）计算Ag2CO3在纯水中的S解：[CO32-]较大，应按水解方程处理

8、Ag2CO3+H2O2Ag++OH-+