七章重量分析法和沉淀滴定法ppt课件.ppt

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1、第七章重量分析法和沉淀滴定法7.1重量分析概述7.2沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求7.3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素7.4影响沉淀纯度的因素7.5沉淀形成卢沉淀的条件7.6重量分析的计算和应用示例7.7沉淀滴定概述7.8银量法滴定终点的确定17.1重量分析概述7.1.1重量分析法的分类和特点1.挥发法—例小麦干小麦,减轻的重量即含水量或干燥剂吸水增重2.电解法—例Cu2+Cu称量白金网增重—————电重量法3.沉淀法—P，S，Si，Ni等测定优点：Er:0.1～0.2％，准，不需标准溶液。缺点

2、：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）105℃烘至恒重+ePt电极上27.2沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求被测物沉淀形称量形溶解、加入沉淀剂陈化、滤洗、烘(烧)被测物沉淀剂沉淀形称量形滤，洗灼烧，800℃SO42-+BaCl2BaSO4BaSO4Mg2++(NH4)2HPO4MgNH4PO4·6H2O滤，洗灼烧,1100℃Mg2P2O7Al2O3Al()3NO洗烘120℃烧1200℃滤NOHAl3++3NOAl()33对沉淀形的要求1.沉淀的S小，溶解损失应<0.1mg。(该沉淀的定量沉淀)2.

3、沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少)3.便于过滤和洗涤。(晶形好)1.组成恒定(定量的基础)2.稳定(量准确)3.摩尔质量大(称量误差小,对少量组分测定有利)对称量形的要求为便于操作,晶形沉淀<0.5g,胶状沉淀约0.2g47.3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素7.3.1溶解度与溶度积MA(固)MA(水)M++A-M+A-[MA]水:固有溶解度(分子溶解度),用S0表示溶解度:S=S0+[M+]=S0+[A-]Kθsp＝a(M)·a(A)活度积常数,只与t有关S(HgCl2)=0.25mol·L

4、-1[Hg2+]=1.7×10-5mol·L-1S05溶度积与条件溶度积M´A´……MA=M＋AK´sp＝[M´][A´]＝[M]M[A]A=KspMA条件溶度积常数,与条件有关MmAn？K´sp≥Ksp≥Kθsp溶度积常数，与t、I有关MA2:K´sp＝[M´][A´]2=KspMA267.2.2影响S的因素1.盐效应—增大溶解度沉淀重量法中，用I=0.1时的Ksp计算;计算难溶盐在纯水中的溶解度用KspS/S01.61.41.21.00.0010.0050.01c(KNO3)/(mol·

5、L-1)BaSO4AgClI,S72.同离子效应—减小溶解度沉淀重量法总要加过量沉淀剂.例:测SO42-若加入过量Ba2+,[Ba2+]=0.01mol·L-1S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8mol·L-1m(BaSO4)=6×10-8×300×233.4=0.004mg可挥发性沉淀剂过量50%～100%非挥发性沉淀剂过量20%～30%83.酸效应—增大溶解度例7.2计算CaC2O4在不同情况下的溶解度CaC2O4Ca2++C2O42-SSKθsp(CaC2

6、O4)=10-8.6(I＝0)H2C2O4pKa1=1.3pKa2=4.3(I＝0)在纯水中S=[Ca2+]=[C2O42-]==5×10-5mol·L-19在pH=1.0的酸性溶液中CaC2O4Ca2++C2O42-SSH+HC2O4-H2C2O4用I＝0.1的常数K´sp=[Ca2+][C2O4]=S2=[C2O42-]a(H)a(H)=1+[H+]b1+[H+]2b2Ksp′=Ksp=10-7.8+3.4=10-4.4(H)S==10-2.2=6×10-3(mol·L-1)10若pH=4.0，过

7、量H2C2O4(c=0.10mol·L-1)Ca2＋沉淀完全KMnO4法测Ca2＋，MO指示剂Ksp′=Kspa=10-7.8+0.3=10-7.5(H)11∵Ksp较大,S2-定量成为HS-,产生同量OH-∴假设MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－SSS例MnSKθsp＝10-12.6,H2SpKa1=7.1pKa2=12.912检验：[OH-]=S=10-4.6mol·L-1,[H+]=10-9.4mol·L-1S(H)＝1＋10-9.4+12.9+10-18.8+20.0＝1+103.5+10

8、1.2＝103.5S2-HS-H2S主要以HS-存在故假设合理。7.1pKa112.9pKa2pHS2－H2SHS－9.4亦可不必计算，由优势区域图可知：13S最小同离子效应络合作用pCl=2.4pCl5432101086420Sx106mol/LS(AgCl)-pCl曲线4.络合效应—增大溶解度Ksp=[Ag][Cl-]=[Ag+][Cl-]Ag(Cl)=Ksp(1+[Cl]1+[Cl]22+---Ag++Cl-A