第8章 配位化合物与配位平衡ppt课件.ppt

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1、第8章配位化合物与配位平衡学习内容：8.1配合物的基本概念8.2配位平衡8.3.影响配位平衡的因素8.4.螯合物基本要求：1.掌握配合物的组成和系统命名2.掌握配位平衡的有关计算3.了解酸效应和水解效应对配位平衡的影响4.了解螯合物的形成和特性8.1配合物的基本概念8.1.1配合物的定义8.1.2配合物的组成8.1.3配合物的命名配合物与一般化合物有何不同？8.1.1配合物的定义CuSO4溶液加氨水AgCl沉淀加氨水由配离子与异号电荷离子结合组成的化合物称为配合物。外界(异电性离子)SO42-内界(配离子)[Cu(NH3)4]2+中心离子配位体配位

2、体数8.1.2配合物的组成内界是配合物的特征部分，称为配离子，一般用方括号括起来。外界是与配离子电荷相反的部分，有些配合物没有外界，如[Fe(CO)5]。内界与外界以离子键结合。例如：[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-K3[Fe(CN)6]→3K++[Fe(CN)6]3-（1）中心离子(原子)中心离子是配合物的形成体，是内界的核心，一般是金属离子，主要是过渡金属离子，具有价层空轨道，能接受孤对电子。例如：Ag+、Cu2+、Zn2+、Fe3+、Co3+、Al3+。还可以为中性原子，例如：Fe(CO)5、Ni(CO)4。还

3、可以为高氧化态的非金属离子，例如：SiF62-。（2）配位体与配位原子配位体简称配体，是与中心离子结合的中性分子或阴离子。例如：NH3、H2O、CO、CN-、SCN-、F-、Cl-、I-等。配位体中直接与中心离子结合形成配位键的原子称为配位原子，配位原子具有价层孤对电子。配位键的形成中心离子具有接受孤对电子的能力，配位体具有给出孤对电子的能力，中心离子接受配位体所提供的孤对电子，形成配位键。Ag++2NH3==[H3N→Ag←NH3]+配位键的形成使配合物呈现出与中心离子或配位体不同的物理性质和化学性质。配位体的种类根据配位体中所含配位原子的数目，

4、可将配位体分为：（1）单齿配位体——只有一个配位原子的配位体。例如：NH3、H2O、CO、CN-、SCN-、F-、Cl-、I-等。（2）多齿配位体——含有两个或两个以上配位原子的配位体。例如：乙二胺、草酸根、乙二胺四乙酸根等。p185，表8-1，一些常见的配位体。（3）配位数和配合比配位数——一个中心离子所形成的配位键数，或直接与一个中心离子结合的配位原子总数。配位数可以从2～12，最常见的配位数为2、4、6三种。影响配位数大小的因素有：（1）中心离子的电荷和半径——中心离子的正电荷越多，半径越大，配位数越大。（2）配位体的电荷和半径——配位体的负

5、电荷越少，半径越小，配位数越大。（3）外界条件——配位体浓度越大，反应温度越低，配位数越大。配合比——中心离子与配位体数之比例题指出下列配合物中心离子的配位数和配合比。[Ag(NH3)2]+[CuI2]-[Cu(NH3)4]2+[Cu(en)2]2+[Fe(CN)6]3-[FeY]-8.1.3配合物的命名配合物的命名遵循无机化合物的命名原则，先阴离子，后阳离子，称为“某化某”或“某酸某”。配离子的命名顺序：配位体数—配位体—合—中心离子(氧化数)配位体数用一、二、三、…等中文数字表示。氧化数用Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、…等罗马数字表示。配位体的命名顺序：先阴离子

6、，后中性分子。阴离子顺序：简单阴离子—复杂阴离子—有机酸根分子顺序：NH3—H2O—有机分子一些配合物的命名实例[Cu(NH3)4]SO4[Co(NH3)6]Cl3K3[Fe(CN)6]K4[Fe(CN)6]H2[PtCl6][Fe(CO)5][PtCl4(NH3)2][Co(NH3)5(H2O)]3+p187，思考题3硫酸四氨合铜(Ⅱ)三氯化六氨合钴(Ⅲ)六氰合铁(Ⅲ)酸钾六氰合铁(Ⅱ)酸钾六氯合铂(Ⅳ)酸五羰基合铁四氯·二氨合铂(Ⅳ)五氨·一水合钴(Ⅲ)配离子8.2配位平衡8.2.1逐级稳定常数和累积稳定常数8.2.2配位平衡的计算8.2.3配

7、合物各物种的分布（不作要求）8.2.1逐级稳定常数和累积稳定常数例如[Cu(NH3)4]2+的形成Cu2++NH3=[Cu(NH3)]2+Kf1=1.35×104[Cu(NH3)]2++NH3=[Cu(NH3)2]2+Kf2=3.02×103[Cu(NH3)2]2++NH3=[Cu(NH3)3]2+Kf3=7.41×102[Cu(NH3)3]2++NH3=[Cu(NH3)4]2+Kf4=1.29×102总反应Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+Kf=Kf1·Kf2·Kf3·Kf4=3.90×1012逐级稳定常数Kfi的特

8、点：逐级变小，但相差不大。将逐级配位平衡依次相加可得到累积配位平衡和累积稳定常数i，累积到配合物的特征配位数即为配合物的