配位化合物与配位滴定-医学ppt课件

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1、第12章配位化合物与配位滴定1本章内容1.配位化合物的概念、定义、组成命名、类型2.配位化合物的化学键理论晶体场理论（八面体场和四面体场）3.配位化合物的性质（颜色、磁性）24.配位平衡常数稳定常数逐级稳定常数5.配位平衡的移动酸度、配位平衡对其它平衡的影响6.配位滴定法：滴定剂,介绍副反应系数及条件稳定常数，滴定法基本原理312.1配位化合物的基本概念配位化合物广泛的存在于我们的日常生活中，具有非常重要的意义配位化学是现代无机化学的中心课题4叶绿素(chlorophyllsa)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位

2、是通过4个环氮原子实现的。叶绿素是一种绿色色素,它能吸收太阳光的能量,并将储存的能量导入碳水化合物的化学键。nCO2+nH2O(CH2O)n+nO2叶绿素阳光光合作用（photosynthesis）5血红素铁卟啉类化合物,是血红蛋白的组成部分。血红蛋白与通过呼吸作用进入人体的O2分子结合形成氧合血红蛋白，通过血流将氧输送至全身各个部位。Fe原子能与来自空气O2分子配合。在一定条件下又能与O2分子分离6抗癌抗菌抗病毒抗酸造影剂抗风湿抗溃疡胰岛素模拟物抗精神病药用金属7物理学家BarnettRosenberg被有丝分裂纺锤体与电场或磁场两

3、极场线之间的相似性所吸引有丝分裂磁场线电场线抗癌药物顺铂“抗癌药里的青霉素”测量电流对细菌生长的作用8Adaptedfromhttp://www.chemcases.com顺铂抗癌活性的偶然发现顺铂反铂顺铂于1845年首次合成，称为“Peyrone’sChloride”。1890年A.Werner推出顺、反铂结构，部分工作获得1913年诺贝尔奖。顺铂是典型的遗传物质DNA摧损剂，明显地影响细胞生长分裂的正常运作而杀死癌细胞9配合化合物的定义“简单化合物形成的复杂化合物”形成后发生了性质的变化1.PbCl4常温下极不稳定，但与KCl结合

4、成K2PbCl6时，463℃才分解。2.C2H4在一般情况下不易同水反应生成CH3CHO，但与PdCl2生成配合物被活化10Cu(OH)2沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液CuSO4溶液NH3水NH3水114.实验现象CoCl2用过量NH3处理，氧化，析出几种物质CoCl3.5NH3.H2O粉红色晶体水常温结合牢高温才失水氯能被AgNO3沉淀NH3不能除去NH3与Co3+形成化学键CoCl3.6NH3桔黄色晶体加H2SO4氯以HCl析出12CoCl3.5NH3紫色晶体硫酸处理仅有两个氯以HCl析出，产物CoClSO4.5NH3与AgN

5、O3不立即成键CoCl3.4NH3紫色和绿色异构体AgNO3只能沉淀其中一个ClCo3+总和六个离子或分子形成化学键Co3+中心原子,配体(ligand)可是NH3，H2O，Cl-13总结3.配合物由金属离子与多个离子分子形成，与金属离子之形成配合物的离子分子个数一般一定。1.配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物2.该复杂化合物具有一个相对稳定的“配位实体”.既可存在晶体中，也可存在溶液中。4.配合物形成了新的化学键，一般具有颜色1418世纪初，德国的迪士巴赫制备出蓝色颜料：KCN•Fe(CN)2•Fe(CN)3--

6、-普鲁士蓝。经过近一个世纪，法国化学家塔索尔特于1798年制备出三氯化钴的六氨合物CoCl3•6NH3既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价,是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物?15●大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价●元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足●元素的副价指向空间确定的方向WernerA供职于苏黎世大学。他的学说深深地影响着20世纪无机化学和化学键理论的发展。维尔纳(1866—1919)维尔纳学说的要点：16配位实体(配位单元)的实质形成了配位共价键中心原子或阳离子能提供空价轨道阴离子

7、或中性分子提供孤对电子,形成配位共价键17中心原子和可提供孤对电子的配体以配位键形式结合而成的复杂离子组成配位单元,凡是含有配位单元的化合物称为配合物配位化合物定义配位单元(配位实体)是由配位共价键结合起来的、相对稳定的结构单元,它可以是阳离子、阴离子或中性物质18配合物的组成[Co(NH3)6]Cl3中心原子配体内界(配位实体)外界配位数(形成体)←外界内界只有内界内界用[]与外界隔开191.中心原子(形成体,中心离子)提供空轨道电子对接受体Lewis酸正离子（多）中性原子（少）金属元素（多）非金属元素（少）Si单核配合物一个中心原

8、子多核配合物多个中心原子Cu2+,Fe2+,Ag+,Co3+要求：能提供空轨道20中性分子NH3,H2O等阴离子Cl-,CN-等离域π电子，烯烃、炔烃、苯等2.配位体和配位原子与中心原子结合的分子或离子叫做配体(Liga