配位化合物与配位滴定法

《配位化合物与配位滴定法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第九章配位化合物与配位滴定法CoordinationCompoundandComplexometry学习要求：1.掌握配位化合物的定义、组成、命名和分类。2.掌握配位化合物价键理论。3.掌握配位平衡和配位平衡常数的意义及其有关计算，理解配位平衡的移动与其他平衡的关系。4.掌握影响EDTA配合物稳定性的外部因素，重点掌握酸效应和酸效应系数。5.理解配位滴定的基本原理，配位滴定所允许的最低pH和酸效应曲线，金属指示剂。6.掌握配位滴定的应用。§9-1配合物的组成及命名例：以下三种复杂化合物AgCl·2NH3CuSO4·4NH3CoCl3·6NH3PtCl2·4NH3KCl·MgCl2·6

2、H2O一、配合物的组成配位化学的奠基人-瑞士化学家维尔纳（WernerA）不符合经典价键理论溶于水后：[Co(NH3)6]Cl3→Co(NH3)6]3++3Cl-[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-AgCl·2NH3→[Ag(NH3)2]++Cl-CuSO4·4NH3→[Cu(NH3)4]2++SO42-KCl·MgCl2·6H2O→K++Mg2++3Cl-+6H2O配合物：含有配离子（配位单元）的化合物。AgCl·2NH3、CuSO4·4NH3是配合物，KCl·MgCl2·6H2O称为复盐。配合物的组成举例[Cu(NH3)4]SO4中心离子配位体配位体数

3、外界内界中心离子配位体配位体数外界内界K3[Fe(CN)6]2+Cu2+中心离子(原子),中心离子都必须存在能量相近的空轨道，通常是金属离子或原子，最常见的是一些过渡金属的原子（或离子），也有少数非金属元素。4个NH3均称为配位体（配体ligand,常用L表示）：可以给出孤对电子的一定数目的离子或分子1.中心离子centralion2.配体ligand单基配位体：只有一个配位原子的配体称为单齿（单基）配体。H2O、NH3、CN-、Cl-、F-等是单基配位体。多基配位体：含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿（多基）配体。如C2O42--、乙二胺、乙二胺四乙酸(EDTA)。乙二胺(e

4、n)：NH2—CH2—CH2—H2N配位原子：能提供孤对电子，直接与中心原子或离子结合的原子。OO草酸根：‖‖—Ö—C—C—Ö—乙二胺四乙酸（EDTA）HOOC—CH2CH2—COOHN—CH2CH2—NHOOC—CH2CH2—COOH多基配位体与中心离子配位后形成的配合物具有环状结构，例：[Cu(en)2]2+H2C—H2NNH2—CH2CuH2C—H2NNH2—CH2两个五员环例：[Zn(EDTA)]2-(五个五员环)COOCH2CO—CH2ONZnCH2ONCH2COCH2CH2OCO螯合物：由多基配体与同一金属离子形成的具有环状结构的配合物称为螯合物。螯合物中的环称为螯环。多

5、基配位体又称为螯合剂。中心离子与螯合剂个数之比称为螯合比。例：[Cu(en)2]2+中，螯合比=1︰2[Zn(EDTA)]2-中，螯合比=1︰1螯合物具有特殊的稳定性，其中又以五员环、六员环最稳定，环越多越稳定。例：稳定性[Cu(EDTA)]2->[Cu(en)2]2+>[Cu(NH3)4]2+3.配位数(coordinationnumber)与中心离子或原子直接结合的配位原子总数①单基配体中配位数等于配体的总数。②多基配体配位数与配体的数目不一致。例:[Cu(NH3)4]SO4Cu2+的配位数为4[Cu(en)2]2+Cu2+的配位数为4K3[Fe(CN)6]Fe3+的配位数是6[

6、Zn(EDTA)]2-Zn2+的配位数是6配位数是中心离子的重要特征，中心离子配位数一般为2，4，6，也有少数奇数的配位数（1，3，5，7）影响配位数的因素：①中心离子的电荷：阳离子电荷越高，配位数越高。[Cu(NH3)4]2+、[Cu(NH3)2]+。②中心离子的半径：r大，多；过大则少。[BF4]-、[AlF6]3-③配体电荷：配体负电荷增加，配位数下降。[Ni(NH3)6]2+,[Ni(CN)4]2-④配体的半径：r大，配位数下降。⑤配体浓度和体系温度：浓度大，配位数高；温度高配位数下降。4.配离子的电荷：配离子的电荷等于中心离子的电荷与配位体电荷的代数和。例：[Cu(NH3)

7、4]2+[Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]4-a.“某化某”型:外界是简单负离子如Cl-,OH-；b.“某酸某”型:外界是复杂负离子如SO42-，NO3-等;外界是正离子，配离子是负离子，则将配阴离子看成复杂酸根离子配体数→配体名称→“合”→中心离子（原子）名称→中心离子（原子）氧化数。外界内界外界内界二、配合物的命名(1)先负离子后中性分子。配体的命名顺序为(3)不同负离子的命名顺序为：无机离子→有机离子。(2)同类配体的命名，按配位原子元素符号的