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1、第七章配位化合物与配位平衡Chap.7配位化合物与配位平衡(CoordinationCompoundsand ComplexEquilibrium)7.1配位化合物与螯合物7.2配位化合物的价键理论7.3配位平衡及其影响因数7.4配位滴定法7.5配位平衡的应用配位化合物中以金属有机化合物最为重要，在分析化学、生物化学、电化学、催化动力学等方面都有广泛应用。这一领域已形成一门独立的分支学科—配位化学。2.配合物的结构特点[Pt(NH3)4（NO2）Cl]CO3K4[Fe(CN)6]::::::::中配
2、体::中配心外外心体离界界离子子7.1配位化合物与螯合物7.1.1配位化合物的组成及其特点1.配合物Def:由金属正离子（或中性原子）作中心，有若干个负离子或中性分子按一定的空间位置排列在中心离子的周围，形成的一种复杂的新型化合物。配位中心（中心原子）：配合物中心位置正离子中性原子。配位体：按一定空间位置排列化中心离子周围的负离子或中性分子。内界：[]内部分配阳离子[Pt(NH3)4（NO2）Cl]2+配离子配阴离子[HgI4]2-配位键：中心离子与配体间的化学键eg：Cl—、NO2、NH3与Pt4
3、+形成配位键Cl、N中孤对电子进入Pt4+中空轨道形成的化学键。配位原子：能够与中心离子形成配位键的原子7.1.1配位化合物的组成配位数：与中心离子直接以配位键结合的配位原子的数目.配离子电荷螯合物：多齿配体与中心离子形成配合物时，形成环状结构的配合物。多齿配体：复杂多元有机酸根、多元胺常含有两个或两个以上配位原子,它们作配体时叫多齿配体。螯合剂：能和中心离子形成螯合物的，含有多齿配体的配位剂。含有N、O、S、P（有孤对电子）等配位原子（之间隔两个或三个其他原子）的有机化合物。eg：乙二胺四乙酸(-
4、OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2EDTA（Y4-）乙二胺：H2NCH2CH2NH27.1.2螯合物及其特点2.螯合剂的特性2.1特殊稳定性。2.2颜色环状结构,五元环、六元环的张力较小鲜红色①先阴离子部分，后阳离子部分，叫“某化某”、“某酸某”。②内界中，先命名配体，再命名配位中心，之间用一个“合”字联结。③配位体:先负离子后中性分子。④负离子:先简单→复杂→有机酸根离子→OH-→NO2-。中性分子:H2O→NH3→有机酸离子。⑤配体前用一、二、三表示配体数目,配体间用中心点·分
5、开；中心离子变价则加（）、用I、II、Ⅲ···表示价数。7.1.3配位化合物的命名例：[CrCl2(H2O)4]Cl氯化二氯·四水合铬(Ⅲ)K2[HgI4]四碘合汞(Ⅱ)酸钾7.2.1价键理论要点中心离子(原子)M与配体L形成配位化合物时,中心离子(原子)以空的杂化轨道,接受配体提供的孤对电子,形成σ配键(M←L)。中心离子杂化轨道类型与配位离子的空间构型和配位键型（内轨或外轨）相关。7.2.2配位化合物的空间构型∵中心离子杂化轨道具有一定方向性,∴配合物具有一定的空间构型。7.2配位化合物的价键理
6、论Ni2+的外电子结构：[Ni(NH3)4]2+的空间构型为正四面体形.7.2配位化合物的价键理论当Ni2+与4个CN-结合为[Ni(CN)4]2-时,Ni2+在CN-影响下,3d电子重新分布,原自旋平行的电子数减少空出一个3d轨道与一个4s、两个4p空轨道组成四个dsp2杂化轨道，容纳四个CN-中的四个C原子所提供的四对孤对电子，从而形成四个配键。因为dsp2杂化轨道位于同一平面，所以[Ni(CN)4]2-的空间构型为正方形。7.2配位化合物的价键理论从Fe3+的外电子结构，在形成[FeF6]3-
7、时，Fe3+以sp3d2杂化，六个sp3d2杂化轨道在空间对称分步，所以[FeF6]3-的空间构型为正八面体形。7.2配位化合物的价键理论在形成[Fe(CN)6]3-时,Fe3+d2sp3杂化，也形成正八面体形.*中心离子所采用的杂化规定类型与配合物的空间构型以及中心离子的配位数有明确的对应关系(P184,表7-1).7.2配位化合物的价键理论7.2.3外轨配键与内轨配键中心离子以最外层的轨道(ns、np、nd）组成杂化轨道后和配位原子形成的配键，称外轨配键。[Ni(NH3)4]2+、[FeF6]3
8、-、[HgI4]2-、[Co(H2O)6]2-、[Co(NH3)6]2-etc若中心离子以部分次外层的轨道如（n-1)d轨道参与组成杂化轨道,则形成内轨配键.[Fe(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3-、[PtCl6]2-etc7.2.4配位化合物的稳定性和磁性内轨型比外轨型稳定.磁矩μμ=[n(n+2)]1/2μ=0,电子成对,反磁性.μ＞0,有未成对电子,顺磁性.7.2配位化合物的价键理论[Cu(NH3)4]2+＝Cu2++4NH3配离子在水溶液中离解是分步进
