ch07配位化合物及配位平衡

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1、Wjfx-ch7（第二版）Ch7配位化合物与配位平衡p204－1,2,3,4,8;10，11,12,15[7－1].命名下列配合物，，并指出下列配离子的中心离子、配体、配位原子、配位数。配合物命名中心离子配体配位原子配位数Cu[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸铜Si4+F－F6K3[Cr(CN)6]六氰合铬(Ⅲ)酸钾Cr3+CN－C6[Zn(OH)(H2O)3]NO3硝酸一羟基·三水合锌(Ⅱ)Zn2+OH－H2OO4[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)Co3+NH3H2OCl－N、O、Cl6[Cu(NH3)4][

2、PtCl4]四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ)Cu2+、Pt2+NH3Cl－N、Cl4、4[10－2]已知[MnBr4]2－和[Mn(CN)6]3－的磁矩分别为5.9和2.8B.M.，试根据价键理论推测这两种配离子中d电子的分布情况，中心离子的杂化类型及它们的空间构型。解：∵Mn2+：3d54s0μ=5.9Mn3+：3d44s0μ=2.8d电子分布：○○杂化类型：sp3杂化d2sp3杂化空间构型：四面体八面体[10－3]实验测得下列配合物的磁矩数值（B.M.）如下：[CoF6]3－4.5；[Fe(CN)6]4－0；试指出它们的杂化类型，判断哪个

3、是内轨型，哪个是外轨型？并预测它们的空间构型，指出中心离子的配位数。解：Co3+3d64s0，Fe2+3d64s0○○杂化类型：sp3d2杂化d2sp3杂化（外轨）（内轨）空间构型：正八面体八面体配位数：66[7－4]0.1gAgBr固体能否完全溶解于100mL1mol/L的氨水中?(Ksp(AgBr)=5.35×10－13;K[Ag(NH3)2]+(稳)=β2=1.1×107;Mr(AgBr)=187.772g/mol)解法一：设100mL1mol/L的氨水中能溶解AgBr固体x克平衡式：AgBr（s）+2NH3==[Ag(NH3)2]+

4、+Br－平衡mol/L[（－x÷187.772）/0.1];[1×0.1－2x÷187.772]/0.1；(x÷187.772)/0.1；(x÷187.772)/0.1K=[(x÷187.772)2]/[(0.1－2x÷187.772]2=K(稳[Ag(NH3)2]+)×Ksp(AgBr)=1.1×107×5.35×10－13=5.885×10－6x=0.05＜0.1g;故：0.1gAgBr固体不能溶解完全。解法二：设1L1mol/L的氨水中能溶解AgBr固体xmolAgBr（s）+2NH3==[Ag(NH3)2]++Br－x1-2xxxK

5、=(x)2/[（1－2x）]2=K(稳[Ag(NH3)2]+)×Ksp(AgBr)=5.885×10－6x=0.002426molw=xM=0.002426×187.772=0.5g(1L1mol/L的氨水)29Wjfx-ch7（第二版）0.1L1mol/L的氨水可以溶解0.05gAgBr固体。故：0.1gAgBr固体不能溶解完全。解法三：设：溶解0.1克AgBr固体需100mLymol/L的氨水AgBr（s）+2NH3==[Ag(NH3)2]++Br－平衡mol/L(－0.1/187.772)/0.1;｛0.1y－2[0.1÷187.77

6、2]｝/0.1；[0.1÷187.772]/0.1；[0.1÷187.772]/0.1K=[(0.1÷187.772)/0.1]2/｛(0.1y－2×0.1÷187.772)/0.1]｝2=(0.1÷187.772)2/(0.1y－2×0.1÷187.772)2=K(稳[Ag(NH3)2]+)×Ksp(AgBr)=5.885×10－6y=1.5mol/L＞1mol/L故：0.1gAgBr固体不能溶解完全。[7－8]通过计算说明下列反应能否向右进行：①2[Fe(CN)6]3－+2I－=2[Fe(CN)6]4－+I2②[Cu(NH3)4]2++

7、Zn=[Zn(NH3)4]2++Cu解：①2[Fe(CN)6]3－+2I－=2[Fe(CN)6]4－+I2上述电池反应式可分解为：负极：2I－－2e=I2正极：[Fe(CN)6]3－+e═[Fe(CN)6]4–Fe3++e－═Fe2+；Fe3++6CN－=[Fe(CN)6]3－β6[Fe(CN)6]3－=1.0×1042;β6[Fe(CN)6]3－=[Fe(CN)63－]/[Fe3+][CN－]6设:[Fe(CN)6]3－=[Fe(CN)64－]=[CN－]=1mol/L(标准条件)∴[Fe3+]=[Fe(CN)63－]/｛β6[Fe(CN

8、)6]3－[CN－]6｝=1/β6[Fe(CN)6]3－Fe2++6CN－=[Fe(CN)6]4－β6[Fe(CN)6]4－=1.0×1035;同理可得：[Fe2+]=[Fe(C