5配位化合物与配位平衡.ppt

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1、第二单元课题4一配位化合物(一)概念(二)组成(三)命名(四)螯合物二配位平衡(一)K稳与K不稳(二)计算一配位化合物自然界中,绝大多数无机化合物都是以配位化合物的形式存在的。配位化合物具有多种独特的性能与较为复杂的结构,是现代无机化学的重要研究方向。在分析化学中,常利用许多配合物有特征的颜色来定性鉴定某些金属离子。如:Cu2+与NH3生成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+配离子;Fe3+与NH4SCN作用生成血红色的[Fe(SCN)n]3-n配离子。在生物化学方面,生物体内许多重要物质都是配合物。如:动物血液中起输送氧气作用的血红素是Fe2+的螯合物

2、;植物中起光合作用的叶绿素是Mg2+的螯合物。胰岛素是Zn2+的螯合物。在湿法冶金中,提取贵金属常用到配位反应。如Au,Ag能与NaCN溶液作用,生成稳定的[Au(CN)2]-和[Ag(CN)2]-配离子而从矿石中提取出来。4Au+8NaCN+2H2O+O24Na[Au(CN)2]+4NaOH一配位化合物实验室常见的NH3、H2O、CuSO4、AgCl等化合物之间,还可进一步形成复杂的化合物,如[Cu(NH3)2]SO4、[Cu(H2O)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl。这些化合物在溶液中都含有较难离解、可以像一个简单离子一样参加反应的复杂离子—

3、—配离子。一配位化合物(一)概念1配离子由中心原子(阳离子或原子)与一定数目的配体(离子或中性分子),通过配位键结合,并按一定组成和空间构型形成的复杂离子,称为配离子。eg:配阳离子[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+配阴离子[PtCl6]2-配位分子多数配离子既能存在于晶体中,又能存在于水溶液中。eg:[Cu(H2O)4]2+eg:H[AuCl4]配体中心原子配位键2配位分子不带电荷的电中性配位化合物。[CoCl3(NH3)3]、[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。3配位化合物含有配离子的化合物以及中性配位分子统称为配位化合物,

4、简称配合物。[KAl(SO4)2.12H2O]是复盐而不是配位化合物(二)配位化合物的组成1内界在配合物化学式中用方括号表示内界。配合物的内界能稳定地存在于晶体及水溶液中。它是配合物的特征部分,由中心离子与配体结合而成,它的结构和性质与其他离子不同。eg:[Cu(NH3)4]2+2外界不在内界的其它离子,如SO42-,写在方括号外,构成配合物的外界。内界与外界之间的结合力是离子键,故在溶液中内、外界是分离的,分别以离子状态存在于溶液中。配位分子则没有外界。3中心原子centralatom中心原子或中心离子统称为配合物的形成体。位于配离子的中心,中心离

5、子绝大多数是带正电荷的阳离子,其中以过渡金属离子居多。“M”如:Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+、Cu+等;(中心离子打着铁伞,上面鼓着两个铜人。)在配合物[Ni(CO)4)]、[Fe(CO)5]中,中心原子分别为:Ni、Fe原子。4配位体在配合物中与形成体(中心原子或中心离子)结合的离子或中性分子称为配位体,简称配体。“L”ligand在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子。eg:[Co(NH3)4]2+中的NH3是配体,如配体NH3中的N是配位原子。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子C、N、P、O、S、和卤素等原子。(配

6、位原子挑着扁担(N)进了杨(O)树林(P),扁担里放着六(S)个炭(C)炉(X)子)根据一个配体中所含配位原子数目的不同,可将配体分为单齿配体和多齿配体。(1)单齿配体:一个配体中只有一个配位原子,如NH3,H2O,OH-,X-,CN-,SCN-,CO等。eg:Ag+与NH3结合Ag++2NH3→[H3N:→Ag←:NH3]+配位体是清路(X-,CN-)工人,看到他俩在路上安睡(NH3,H2O),就知道自己躺枪(CO,OH-)了。单齿配体和多齿配体。(2)多齿配体:一个配体中有两个或两个以上的配位原子,如乙二胺(en)、EDTA、C2O42-。5配位

7、数与中心离子或中心原子直接以配位键相结合的配位原子的总数。eg:[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+的配位数为4;[Cr(H2O)4Cl2]+中Cr3+的配位数为6。目前已知形成体的配位数有2、4、6、8,其中最常见的配位数为2、4和6。由单齿配体形成的配合物,中心离子的配位数等于配体的数目;由多齿配体形成的配合物,配体的数目不等于中心离子的配位数。eg:[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿配体,即每1个en有2个N原子与中心离子Cu2+配位,在此,Cu2+的配位数是4而不是2。增大配体的浓度或降低反应的温度,都有利于形成高配位数的配合物。

8、6配离子的电荷数中心离子和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。eg:K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根

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